Концентрационные скачки

Электрод можно подвергнуть внезапному изменению концентрации, если поместить его в трубку, через которую с большой скоростью пропускается раствор, и затем инжектировать вещество в трубку перед электродом. Скачки концентрации можно производить за времена 10 с. При новой концентрации прослеживают релаксацию системы в равновесие, измеряя электродный потенциал разомкнутой цепи относительно электрода сравнения, связанного с раствором, протекающим Б трубке, электролитически с помощью мостика. Такие методы уже использовались в случае водородных электродов и окислительновосстановительных электродных систем в 1920 г. при изучении кинетики гомогенных реакций, связанных с электродной системой посредством обратимого гетерогенного переноса заряда [27, 28, 490-501]. С той же целью использовались полярографические методы в системе с быстрым потоком [106, 119, 548, 549]. Метод непрерывного потока, а также метод остановленного потока [215, 497] должны быть применимыми для определения констант скоростей гетерогенного переноса заряда в интервале значений по меньшей мере до 10 см с . Методы концентрационного скачка обладают преимуществами по сравнению с другими, более обычными релаксационными методами лишь в системах с низкой проводимостью, [c.270]

В. Метод концентрационного скачка [c.395]

Шелли и др. [51] критически рассматривают метод концентрационного скачка применительно к системам, в которых переменной является ионная сила. Основное внимание авторы уделяют теории реакций димеризации и их зависимости от ионной силы. [c.414]

Если ион-вытеснитель имеет значительно большее сродство к иониту, чем вытесняемый ион, то зона последнего выходит впереди концентрационного скачка иона-вытеснителя (рис. 10, а). [c.224]

Как показывают теоретические расчеты [9] и непосредственные измерения [10], градиент температуры резко возрастает по мере приближения к нагретой или охлажденной стенке (начиная с расстояния порядка средней длины свободного пути газовых молекул I) и достигает величины, значительно превышающей нормальную величину градиента, рассчитанную по уравнению теплопроводности. Ввиду сходства явлений теплопроводности и диффузии в газах сказанное выше несомненно справедливо и по отношению к градиенту концентрации пара вблизи поверхности испарения. Поэтому в первом приближении влияние концентрационного скачка на скорость испарения можно рассчитать, приняв, что уравнение Фика и вытекающее из него уравнение (1.10) применимы лишь на расстоянии свыше Д / от поверхности капли, а в пристенном слое толщиной Д обмен молекулами пара происходит беспрепятственно, как в вакууме [11]. Скорость испарения капли в вакууме равна где [c.17]

Когда градиенты концентраций становятся достаточно большими, пренебрежение кинетикой невозможно. Кинетика стабилизирует фронт, и для этого случая можно рассмотреть решение (3.2) типа скачка (см. разд. 1.7). Если для выпуклых изотерм концентрация меняется скачком от значения до Сог (Со2 01 м. рис. 3.2), то концентрационный скачок перемещается по слою с [c.135]

Исследуя уравнение (3.71), можно показать, что возможны два типа концентрационных скачков а) скачок разбавления первого компонента Сщ ]> с б) скачок концентрирования первого компонента Схо Сц. Были также сформулированы требования к изотермам, необходимые для того, чтобы было выполнено очевидное условие существования двухволнового режима и 2о н и- [c.167]

Параметром, характеризующим смешение в этом случае, является концентрационный скачок у входной перегородки на тарелку, при этом получается уравнение [c.284]

Кинетику карбидообразования изучали методами локального рентгеноспектрального анализа на приборе МикроскаН 5 ( рентгенографическим и металлографическим анализом. В работе установлено, что изменение толщины промежуточного слоя от времени для карбидов хрома и марганца не описывается параболической зависимостью. Это обнаружено и в других работах [1, 2]. Оно объясняется наличием концентрационных скачков, реактивным характером диффузии, несоблюдением законов Фика. Поэтому в настоящей работе для характеристики реактивной диффузии используется коэффициент К, определяемый уравнением (1) [c.99]

На основе ионитовых мембран изготовляют ионоселективныв электроды [18] специфического действия, непрерывно измеряю-щие концентрацию определенного иона в растворе (надример, натриевый, хлорный, сульфатный электроды н т. д.) по концентрационному скачку потенциала подобно тому, как водородный электрод измеряет pH. Ионоселективные электроды стабильны, мало- [c.592]

При изменении внешних параметров, таких, как температура, давление или напряженность электрического поля, мгновенно изменяются константы скоростей реакций, а за ними концентрации отдельных компонентов в соответствии с величинами соответствующих констант скоростей и концентраций. Если какая-либо химическая реакция не зависит от этих внешних параметров, она может быть сопряжена сдругой реакцией, которая имеет высокую чувствительность к одному из этих параметров и протекает значительно быстрее, чем реащия, не зависящая от указанных параметров. В этом случае можно считать, что химическая релаксация реакций, не зависящих от внешних параметров, инициируется концентрационным скачком, возникающим в результате протекания химической реакции, реагирующей на изменения внешних параметров. [c.395]

В этом случае меньший шприц содержит концентрированный растюр исследуемых соединений, а большлй - чистую воду (или буферный раствор соответствующей ионной силы). При смешивании соединения в основном диссоциируют на компоненты. Смеситель с отношением 100 1 позволяет также последовательно регулировать стадии перемешивания без сильного влияния разбавления. Более полно метод концентрационного скачка обсуждается в [16], гл. 15. [c.399]

В этом случае концентрациониые скачки также исчезнут, если построить график зависимости концентрации как функцию активности одной из частиц, а не как функцию количества добавляемого газа (Рн )- Если теперь учесть количество водорода, имеющегося при определенном значении активности На (Рна) присутствие СЦ при образовании НС1 будет увеличивать растворимость водорода в газовой фазе или, другими словами, понижать общую активность водорода в этой же фазе. [c.128]

Для коллоидных растворов, состоящих из двух видов частиц с совершенно различными скоростями седиментации, наблюдаются в ходе седиментации два концентрационных скачка, поддающихся измерению (рис. 10, диаграммы / и II). На диаграмме III показано распределение концентраций при слабой диффузии в пограничном слое. Диаграм- [c.370]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология