Активность прямое потенциометрическое измерение

Потенциометрическое титрование объединяет способы определения конечной точки титрования (КТТ), основанные на зависимости потенциала индикаторного электрода от объема добавленного титранта. Примеры кривых такой зависимости представлены на рис. 7.1. По сравнению с прямыми измерениями полученные при потенциометрическом титровании данные более точно и правильно характеризуют концентрацию определяемого вещества, поскольку не зависят от его активности. Кроме того, в методах потенциометрического титрования к электродам предъявляются менее жесткие требования в отношении стабильности потенциала и крутизны наклона электродной функции. Электроды, непригодные для прямых потенциометрических измерений, могут отвечать требованиям потенциометрического титрования. Наконец, методы потенциометрического титрования позволяют находить концентрацию анализируемого компонента даже в присутствии мешающих ионов, если титрант селективно взаимодействует с определяемым веществом. [c.230]

Прямая потенциометрия. Метод прямой потенциометрии основан на точном измерении величины электродного потенциала ( равн) нахождении по уравнению Нернста активности потен-циалопределяющего иона в растворе. Предметом изучения в прямой потенциометрии могут быть лишь обратимые редокс системы. Этот потенциометрический метод является единственным методом непосредственного определения активности ионов в растворе. К прямой потенциометрии относятся [c.26]

Основы потенциометрии были разработаны в конце Х1Х-го века, после того, как Нернст вывел уравнение (4.И), связывающее величину равновесного потенциала электрода с концентрацией (активностью) компонентов в растворе. Вскоре потенциометрию стали применять в аналитической химии, и в 1893 г. Беренд провел первое потенциометрическое титрование. В настоящее время наиболее важной областью применения потенциометрии является ионометрия, которая объединяет методы прямого определения концентрации или активности ионов в различных средах с использованием ионоселективных электродов (ИСЭ). К ионометрии относятся рН-метрия и сравнительно новые методы - катионометрия, анионометрия и методы анализа, основанные на использовании ферментных электродов. Последние сочетают в себе селективность и чувствительность ферментативных методов со скоростью и простотой измерений с помощью ИСЭ. [c.172]

Отметим также, что прямые потенциометрические измерения с ионоселективными электродами позволяют оценить именно активности, но не концентрации ионов. Переход к концентрациям связан с необходимостью точной оценки коэффициентов активности, которая возможна лишь для растворов достаточно простого состава. [c.57]

Еще одним способом, позволяющим по-видимому исключить причины надежности определения жидкостных диффузионных потенциалов и изменяющихся коэффициентов активности в прямых потенциометрических измерениях, является использование метода стандартных добавок. [c.369]

В идеальном случае прямое потенциометрическое измерение ЭДС гальванического элемента может быть связано через уравнение Нернста с активностью определяемой частицы, либо концентрацией, если известны соответствующие коэффициенты активности [c.104]

На поверхности тонкой стеклянной мембраны, разделяющей два раствора с различными концентрациями ионов водорода, возникает потенциал. Стекло ведет себя как электрод, обратимый к ионам Н+. В растворе устанавливается сложное равновесие, связанное с взаимной диффузией ионов водорода из раствора в стекло и ионов натрия или лития из стекла в раствор. Для изготовления электродов, чувствительных к ионам Н+, применяют стекла с высоким содержанием щелочных металлов — натрия или лития. Изготовляют различные стеклянные мембраны, пригодные для прямого потенциометрического измерения активности ионов На+, К+, NH4+, РЬ +, Сз+, Ь1+, Ад+. [c.106]

В идеальном случае прямое потенциометрическое измерение э. д. с. гальванического элемента может быть связано через уравнение Нернста с активностью единичной определяемой частицы и последнюю можно определить, если известны активности всех других веществ в системе. К сожалению, на практике эта методика не является столь простой. [c.366]

Уравнение (4.16) справедливо при условии, что при введении в раствор добавок суммарная ионная сила меняется незначительно, т. е. коэффициент активности определяемого иона можно считать постоянным. Пользуясь уравнением (4.8), можно по экспериментальным данным найти значение графическим или расчетным методом. Практическое применение метода Грана для прямых потенциометрических измерений с помощью ионоселективных электродов, воспроизводимость метода, аппаратура для графического выражения экспериментальных данных и применение ЭВМ при их обработке рассмотрены в ряде обзоров [64-66]. [c.82]

Потенциометрию можно применять для определения активности веществ, находящихся в растворе (измерение активностей, прямая потенциометрия), а также для определения точки эквивалентности при титровании потенциометрическое титрование), измеряя изменение потенциала индикаторного электрода в зависимости от добавляемого количества титранта. [c.115]

Мембранные электроды широко применяют для измерения активности ионов в растворе методом прямой потенциометрии, например для определения анионов СЮ , NO3, Г, Вг , СГ, S N , катионных и анионных поверхностно-активных веществ (ПАВ) и др. Для аналитической химии представляет интерес возможность определения ионов путем потенциометрического титрования по методам окисления — восстановления, осаждения, комплексообразования. В этом случае нет необходимости пересчитывать активность на концентрацию, так как точку эквивалентности при титровании устанавливают путем наблюдения за изменением концентрации, а концентрация и активность при постоянной ионной силе раствора изменяются в одинаковой степени. [c.470]

Поскольку потенциал индикаторного электрода зависит от активности (концентрации) исследуемого иона в растворе, измерение ЭДС позволяет определять количество соответствующих ионов. Различают прямые и косвенные потенциометрические методы. [c.485]

Потенциометрия основана на измерении небольших равновесных напряжений между электродами гальванической ячейки. Метод можно применять для установления активности веществ в растворе (прямая потенциометрия) и для нахождения точки эквивалентности при титриметрических определениях (потенциометрическое титрование). [c.347]

Александер и Речниц [564] исследовали возможность непосредственного контроля изменений концентрации белка или его структуры в различных химических реакциях и потенциометрического измерения скорости этих реакций. Александер и Речниц [574] изучали возможность прямого определения изменения концентрации белка в сыворотке крови с помощью Ag2S-мeмбpaннoгo электрода, изготовленного по ранее описанной методике [574]. Предложенный метод основан на измерении активности свободных ионов серебра после осаждения меркаптидов серебра, образовавшихся при взаимодействии серебра с серосодержащими группами белков. Электрод подготавливают к работе непрерывным 48-часовым встряхиванием в растворе, содержащем нитрат серебра (6-10 М) в изотоническом физиологическом растворе и боратный буфер (0,015 М борной кислоты и 0,00375 М бората натрия), при pH 8,4. После такой подготовки потенциал электрода быстро отзывается на изменение концентрации. Значение потенциала можно измерять уж через 100 с после погружения электродов (индикаторного электрода и электрода считывания) в исследуемый раствор. [c.193]

Для электрода с мембраной из Си2 3 (где О < л < 1), впрессованного в силиконовый каучук, получена нернстовская функция в области концентраций от 10" до 10" М [87, 88] при изменении pH от 2 до 6,4. Сопротивление электрода составляло 1,7 кОм. Измерения в растворах сульфата, нитрата и хлорида меди(П), показали, что анионы не влияют на электродную Си +-функцию [87, 88]. Не обнаружено и влияния на эту функцию РЬ +, С(1 +, п +, Со +, N1 +, Мп . Однако А +, Н +, В1 +, которые образуют менее растворимые осадки, чем сульфид меди, реагируя с поверхностью электрода, нарушают теоретическую зависимость потенциала электрода от активности Си " [89]. Электроды описанного типа нашли применение для прямого потенциометрического определения Си +, при комплексометрическом титровании Си " и ТЬ " [87 ], при титровании с осаждением Си " и 5 [87] и других видах потенциометрического титрования с растворами сульфидов, тиоацетамида и ЭДТА [88]. [c.193]

Такого же эффекта удается достигнуть при прямом потенциометрическом определении 1 в присутствии 1 и Вг введением в раствор перед анализом свежеприготовленной суспензии Ag l [41] погрешность анализа не превышает 1%. При определении 1 в оборотных и сточных водах переработки руд с хлор-селективным электродом (мембрана Ag2S—Ag l) мешающее влияние и ЗгОз (до 1300-кратного избытка) устраняют их окислением пероксидом водорода при рН = 6,5—7,5. Таким способом можно определять от 0,5 до 4000 мг/дм С1" с относительным стандартным отклонением 0,02—0,04. Определению С1 не мешают флотореагенты, кремнекислота до 100 мг/дм PO4 , SO4 , O3 [36]. Для определения микроколичеств 1 и Вг , а также S ", S N и N " в водных растворах предложен метод [Пат. 0153438, ГДР МКИ G 01 N 27/58, 1982], основанный на образовании ими труднорастворимых солей и измерении активности соответствующего катиона. [c.146]

Потенциометрический метод определения концентрации основан на измерении э.д.с. обратимых электрохимических цепей, построенных из индикаторного электрода и электрода сравнения. Он применяется в двух вариантах 1) прямой потенциометрии, или ионометрии, позволяющей непосредственно определять искомую концентрацию (активность) ионов по потенциалу ионоселективных электродов, и 2) потенциометрического титрования, в котором положение точки эквивалентности (ТЭ) находят по скачку потенциала индикаторного электрода при постепенном добавлении титранта. Выполнение потенциометрического титрования требует специального оборудования, но зато оно значительно превосходит визуальное титрование по точности и воспроизводимости получаемых результатов. Потенциометрическая аппаратура легко совмещается со схемами автоматизации и благодаря этому широко используется для дистанционного управления и производственного контроля. Из двух указанных вариантов потенциометрического метода прямая потенциометрпя проще в экспериментальном оформлении и требует меньше времени на анализ, но по точности она уступает потенциометрическому титрованию. [c.116]

К электрохимическим методам детектирования в КЭ относят амперометрический (прямое и косвенное определение), кондуктометрический и потенциометрический. Амперометрическое детектирование для КЭ впервые было предложено в 1987 г. для анализа катехоламинов [140] и может быть использовано для обнаружения электрохимически активных веществ. В основе метода лежит измерение тока, протекающего в электрохимической ячейке при происходящих на рабочем электроде реакциях окисления или восстановления величина тока прямо пропорциональна концентрации анализируемого соединения. Обычно в электрохимической ячейке находятся три электрода рабочий (из стеклоуглерода, угольной пасты или амальгамированного золота), вспомогательный и электрод сравнения типичные потенциалы детектирования 0,4-1,2 В. Подавляющее большинство амперометрических исследований в КЭ проводят по окислению (анализ ароматических гидро-ксисоединений, ароматических аминов, индолов, меркаптанов и т.д.) [58]. Детектирование по восстановлению практически не используют из-за мешающего влияния растворенного кислорода. Недостаток амперометрического детектирования — отравление рабочего электрода ввиду сильной сорбции промежуточных продуктов окислительно-восстановительных реакций поверхностью электрода, следствием является снижение его активности [44]. Замена угольного электрода медным позволяет увеличить срок службы рабочего электрода в неимпульсной схеме амперометрического детектирования [49]. [c.353]

II. Определение концентраций (активностей) компонентов редокс-систем и веществ, связанных химическим равновесием с определенной системой. Потенциометрическое редокс-титрование занимает важное место в аналитической химии [16—18]. Среди прямых определений на основе измерений окислительного потенциала следует выделить определение pH водородным или хин-гидронным электродами [19, 20]. [c.4]

Потенциометрическое титрование, как и определение активных концентраций ионов, является важнейшим приложением измерений э. д. с. При потенциометрическом титровании эквивалентная точка определяется не по изменению цвета индикатора, как это делается при обычном объемном методе титрования, а по изменению скачка потенциала индикаторного электрода. Особую ценность приобретает потенциометрическое титрование в том случае, когда нельзя использовать обычные индикаторы, например, при титровании окрашенных или мутных растворов. Кроме прямого аналитичеекого назначения, потенциометрическое титрование часто используют для определения свойств титруемых соединений — константы диссоциации слабых электролитов, количества активных групп и некоторых других. [c.320]

В основе прямой (непосредственной) потенциомет-рии лежит измерение э. д. с. гальванического элемента (включающего индикаторный ионоселективный электрод), которая зависит логарифмически от концентрации (активности) исследуемого раствора. В автоматическом анализе обычно используют способ прямой потенциометрии, но в некоторых случаях можно применять и потенциометрическое титрование. Возможности прямой потенциометрии расширяет метод стандартных добавок. [c.168]

Монография — прямой, непрерывный, не нарушающий процесса и неповреждающий тканей потенциометрический метод измерения и регистрации активности ионов в биологических структурах при помощи катион-селективных электродов. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология