Вероятность неадиабатических переходов

Вероятность неадиабатического перехода такой модели при аппроксимации траектории функцией (9.11) была найдена Ландау [372] и Зинером [606] [c.60]

Для такой модели Ландау и Зинер рассчитали вероятность неадиабатического перехода [c.95]

Это, в частности, означает, что медленная подсистема совершает переходы между различными поверхностями (определяемыми квантовыми числами (а). Такие переходы называются неадиабатическими. Расчеты вероятностей неадиабатических переходов являются основной задачей теории неадиабатических переходов. [c.99]

Вероятности неадиабатических переходов [c.119]

Вероятность неадиабатического перехода для такой модели при аппроксимации траектории функцией (10.3) была найдена Ландау [1129] и Зинером [1722], [c.121]

Вероятность неадиабатических переходов. Выше ( 8) уже говорилось, что, наряду с широко распространенными адиабатическими элементарными химическими процессами, существуют также неадиабатические элементарные реакции, в которых осуществляется переход с одной потенциальной поверхности на другую без излучения или поглощения энергии. Основная задача теории неадиабатических процессов заключается в на- [c.188]

Как видно из этой формулы, вероятность неадиабатического перехода очень быстро уменьшается с увеличением наименьшего расстояния 2а между потенциальными кривыми и с уменьшением относительной скорости V движения ядер. Следовательно, в соответствии со сказанным в 8, при очень медленном движении ядер процесс всегда можно считать адиабатическим. [c.191]

Если учитывать магнитное взаимодействие электронов, то вероятность неадиабатического перехода с одной трехмерной потенциальной поверхности на другую, сопровождаемого изменением результирующего момента количества движения системы, выражается следующей формулой [1215] [c.192]

Мы можем без труда оценить вероятность неадиабатического перехода на основании сведений о конфигурации кривых потенциальной энергии в точке пересечения и скорости системы после прохождения этой точки. [c.410]

Рис. 114. Построение для приближенного расчета вероятности неадиабатического перехода.

ДЛЯ вероятности неадиабатического перехода [c.120]

Здесь Р — вероятность неадиабатического перехода при диссоциации. В случае (2.85) скорость диссоциации лимитируется диффузией вдоль колебательного спектра и [c.53]

Вероятность протекания неадиабатической реакции зависит не только от параметра Месси, но и от величины матричного элемента взаимодействия. При сближении (квазипересечении) поверхностей потенциальной энергии вероятность неадиабатического перехода (по Ландау и Зинеру) равна [c.73]

Подстановка выражения (10.5) в (10.4) позволяет выразить вероятность неадиабатического перехода через прицельный параметр, вычислить сечение и затем константу скорости неадиабатического процесса. При этом нужно учесть, что при атомных столкновениях точка пересечения проходится дважды первый раз при сближении атомов, второй раз — при разлете. Поэтому при вычислении сеченйя в качестве вероятности перехода долн на быть использована величина 5 1,2 означающая вероятность двойного прохождения системой области пересечения термов. Величина выражается через Рх, соотношением [c.120]

Вероятность этого перехода определяется расстоянием а между кривыми потенциальной энергии двух комбинирующих состояний вблизи точки максимального сближения кривых. При этом чем меньше величина а, тем больше вероятность неадиабатического перехода из одного состояния в другое (см. 12). Так, согласно расчетам Маги, для квазимолекулы Na l величина а = 219 кал и вероятность неадиабатического перехода составляет 0,07 (при 500° К), т. е. сравнительно малую величину, в то время как для LiF а = 12 кал и вероятность перехода равна 0,99. Это значит, что практически каждое столкновение атомов Li и F ведет к переходу из основного состояния, каким является состояние молекулы LiF, возникающее из нормальных атомов, в возбужденное состояние и, следовательно, к возможности стабилизации квазимолекулы при помощи излучения энергии электронного возбуждения. [c.247]

Отсюда следует, что чем мешлне разность / — Е, тем больше и тем больше вероятность неадиабатического перехода. Согласно расчетам Маги [899], для хлористого натрия а=219 кал и вероятность неадиабатического перехода равна 0,07 (при 500° К), т. е. сравнительно мала. Однако для фтористого лития (а=12 кал) значение этой вероятности составляет 0,992. т. е. практически каждое столкнове1 ие ведет к осуществлению возбужденного состояния молекулы и, следовательно, к возможности се стабилизации при помощ излучения энергии электронного возбуждения. [c.201]

При Достаточно йизких давлениях, когда время между соударениями молекул довольно велико, в ходе диссоциации AlHal образуются атомы стадия (1.28а) является лимитирующей, и порядок реакции равен двум. При средних давлениях образуются атомы, порядок реакции равен единице и лимитирующей стадией становится реакция (1.286). При высоких давлениях образуются ионы, скорость диссоциации определяется стадией (1.296) и порядок реакции снова становится равным двум. По данным, относящимся к области, в которой диссоциация проте кает по закону первого порядка, можно определить вероятность неадиабатического перехода в реакции (1.286) для этого необходимо исследовать зависимость скорости диссоциации от давления [50]. [c.34]

Указанная выше классификация возможных типов неадиабатических переходов существенно облегчает анализ общей картины взаимодействия движений электронов и ядер, позволяя упростить систему уравнений (8.53). Критерий Месси ( 1) устанавливает положение областей не-адиабатичности в конфигурационном пространстве ядер. При достаточно малых скоростях ядер размеры этих областей велики, и это позволяет аппроксимировать адиабатические термы и матричные элементы неадиабатического взаимодействия в этих областях простыми функциями, для которых уравнения неадиабатического взаимодействия позволяют найти сравпитольпо простые решения и, таким образом, вычислить вероятности неадиабатических переходов. [c.119]

Переходя от случая столкновений атомов к столкновениям молекул, отметим, что теория неадиабатических переходов для этих случаев нуждается в изменении в следующих двух пунктах. Во-первых, траектория относительного движения ядер в области неадиабатического взаимодействия может быть, вообще говоря, произвольным образом ориентирована относительно линии пересечения или квазипересечения поверхностей. Во-вторых, при одном столкновении изображающая точка пересекает область неадиабатического взаимодействия не дважды, как это имеет место в случае атомных столкновений, а, вообще говоря, несколько раз, и каждый раз траектория ориентировапа по-новому относительно линии пересечения поверхностей. Это обстоятельство не позволяет простым образом выразить вероятность неадиабатического перехода при одном столкновении через вероятности Р неадиабатического перехода при одном прохождении изображающей точки через область неадиабатической связи. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология