Химическая концепция Рогинского

В.Н. Ипатьева, мультиплетной теории A.A. Баландина, активных ансамблей Н.И. Кобозева, неоднородной поверхности Р.З. Рогинского, химической концепции катализа Г.К. Борескова и др.) и в особенности при решении центральной проблемы в гетерогенном катализе -проблемы предвидения каталитического действия. Успешное ее решение позволит создать научную основу подбора оптимальных катализаторов и разработать единую теорию катализа, обладающую главным достоинством - способностью предсказывать, а не только удовлетворительно объяснять наблюдаемые отдельные факты. [c.507]

ХИМИЧЕСКАЯ КОНЦЕПЦИЯ РОГИНСКОГО [c.17]

В оценке роли химического фактора в катализе концепция Рогинского близка к тем идеям, которые часто объединяются под названием теории промежуточных поверхностных соединений (Э. Ридил [12], Г. К. Боресков [52], Л. К. Лепинь [53] и др.). [c.110]

Химическая концепция, выдвинутая Рогинским, обосновывалась широко известными фактами влиянием чистоты вещества и добавок на свойства катализаторов, широкой распространенностью промотирования и отравления, наличием максимумов активности у промотированных и смешанных катализаторов, т. е. фактами, указывающими на определяющее значение химического состава. В противоположность физическим концепциям, химическая концепция давала доказательства активности поверхности по всем перечисленным ниже четырем пунктам. [c.229]

Такая интерпретация двойственности природы водорода в катализе весьма интересна и правдоподобна. Она отвечает не только экспериментальным данным, полученным Фрейдлиным и сотрудниками, но и многочисленным данным других авторов, неизменно отмечавших непрерывный переход сорбции водорода никелевыми катализаторами от значений 0,3 молекулы Нг на один атом поверхности Ni до H Ni=l 1 по объему (см. [47], кроме того 12, 29, 30, 32, 33, 37]) и при этом указывавших также на образование гидридных форм растворов. Эта интерпретация связывает воедино противоположные по своему химическому строению поверхностные неопределенные и объемные стехиометрические соединения металла с водородом, в значительной степени отвечает также и химической концепции в теории катализатора Рогинского (см. гл. X). Металл-водородная структура [c.272]

Полученные данные о природе активной поверхности привели С. 3. Рогинского к общей химической концепции активной поверхности , сформулированной им в 1940 г. Согласно этой концепции, определяющую роль в каталитической активности играет химический состав катализатора, химические свойства атомов поверхности и захваченные примеси. Была показана неправильность физических теорий активной поверхности, приписывающих решающую роль в катализе физическим неоднородностям и физическим нарушениям нормальной структуры. [c.7]

Все названные выше теории (мультиплетная, цепная, активного комплекса, химическая концепция Рогинского и кислотноосновного катализа) по существу являются рабочими, или, лучше сказать, работающими теориями. Все они в разной степени подтверждены практикой. Вместе с тем нередко лроявляется и их относительность существуют факты, или необъясняемые этими теориями, или объясняемые совершенно по-разному. [c.19]

Так как сущность катализа связана с взаимной обусловленностью процессов инициирования, химической ориентации и матричной ориентации, то существующие теории кинетики и катализа должны отражать все эти факторы в целом, в их взаимосвязи, а не порознь, как это бывает нередко теперь. Поэтому, например, мультиплетная теория, впервые указавшая на многоточечный матричный эффект, и химическая концепция Рогинского, указывающая на ориентацию за счет субстанциональных свойств катализатора, должны дополнить друг друга и, используя электронную теорию, составить цельные представления о процессах ориентации реакций при каталитическом воздействии агентов. По тем же соображениям цепная теория должна считаться с возможностью матричного эффекта в развитии плоских депей. Кроме того, цепная теория не может не считаться с возможностями параллельного протекания цепных свободно-радикальных реакций и реакций между насыщенными молекулами, само инициирование которых осуществляется за счет наложения молекул на матрицы бертоллида, в результате чего открываются пути непрерывного перераспределения связей. [c.23]

Поскольку сущность катализа связана с взаимной обусловленностью процессов инициирования, химической ориентации и матричной ориентации, а также, очевидно, и с эффектом аггравации, то существующие теории кинетики и катализа должны отражать все эти факторы в целом, в их взаимосвязи, а не порознь, как это бывает нередко теперь. Поэтому, например, мультиплетная теория, впервые указавшая на многоточечный матричный эффект и химическая концепция Рогинского, Боресг ова и др., указывающая на ориентацию за счет субстанциональных свойств катализатора, должны дополнить друг друга и, встав на рельсы электронной теории, составить цельные представления о процессах ориентации реакций при каталитическом воздействии агентов. [c.119]

Исходя из концепции Рогинского о решающей роли химических включений в формировании активной структуры катализатора, можно был ожидать в определенных условиях появления различных эффектов активации и модифицирования катализаторов. [c.151]

На этом основании у Рогинского сформулировались те представления, которые он впервые четко высказал в 1940 г. на Всесоюзной конференции по катализу [122] и которые получили известность под именем химической концепции активной поверхности . Он показал тогда, что многие выдвигавшиеся до того модели активной поверхности [123—125] преувеличивали действие физического фактора, т. е. физической или геометрической неоднородности, ведущей свое начало от теории активных точек Тэйлора [123]. Физические концепции активной поверхности наделяли без достаточных оснований постулируемые активные центры свойствами, которые были более желательны, чем реально доказуемы. Так, например, если теория наделяет некий элементарный участок поверхности свойствами каталитической активности, то она должна содержать доказательства того, что такой постулируемый активный центр 1) является действительно вполне реальным и притом устойчивым в условиях реакции 2) обладает той степенью активности, которая характерна для дянного катализатора 3) имеет протяженность и определенность форм, необходимые для контакта с реагентами и для активации реагентов 4) может резко изменять свою активность соответственно законам промотирования и отравления. Однако физические концепции активной поверхности не содержали таких доказательств и во всяком случае не отвечали на вопросы, изложенные в пп. 1, 2 и 4. [c.228]

Почти все ранние теории, появившиеся со времени Либиха и вплоть до Лэнгмюра, были охарактеризованы выше. Здесь важно подчеркнуть только, что но мере изучения катализа, познания сложного комплекса явлений, его составляющих, все яснее выступала тенденция объединения иногда прямо противоположных идей или противоречащих друг другу теорий. Так, например, противостоявшие друг другу ранее идеи Берцелиуса и Либиха впоследствии объединились воедино. В идеях Ходнева, субъективно отрицавшего катализ, содержались зерна одной из наиболее распространенных теорий катализа. На основе физических и химических теорий создалась единая теория хемосорбции. Химическая концепция каталитической активности Рогинского слилась с электронными представлениями, вытекающими из физики твердого тела. Уже наметилось объединение [c.294]

В 1936—1940 гг. С. 3. Рогинский разработал химическую концепцию активной поверхности, на основании которой предложил классификацию модифицирующих добавок и детально проанализировал возможные причины изменения активности и стабильности катализаторов [1]. Механизм промотирования и отравления катализаторов жидкофазной гидрогенизации раз-Л11чных типов подробно рассмотрен в [2, 31. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология