Значение химическое водородных атомов

Метан (химическая формула СН4) - простейший представитель ряда метановых углеводородов (алканов) с обидей формулой , Y 2n+2 состояпдий из одного атома углерода и четырех атомов водорода. Строение молекулы метана можно представить в виде тетраэдра, в центре которого находится атом углерода, а по углам - четыре атома водорода. Тетраэдрическое строение молекулы метана обусловлено 8р-гибридизацией углеродного атома. Расстояние между атомами углерода и водорода равно 1,09 А, тетраэдрический валентный угол равен 109°. Главное отличие метана от всех других углеводородов - это наличие только связи С-Н, средняя энергия которой составляет 99,3 ккал/моль, и отсутствие углеродных связей С-С. Энергия отрыва первого атома Н еш е выше (104,0 ккал/моль). Отношение числа водородных атомов к углероду в метане составляет 4, в этане - 3, в пропане - 2,66, а в высокомолекулярных парафиновых углеводородах приближается к двум, т.е. метан является самым восстановленным из всех углеводородов. Его нахождение в недрах в восстановительной среде так же закономерно, как углекислого газа в окислительных условиях. Исключительное положение метана в земной коре и повсеместное его распространение можно объяснить еш е и тем, что по сравнению со всеми остальными углеводородами он обладает минимальным уровнем свободной энергии (-12,14 ккал/моль), минимальными значениями энтальпии (теплосодержания, -17,89 ккал/моль) и теплоемкости при постоянном давлении (8,536 ккал/моль град), а также максимумом энтропии (44,50 ед. энтропии). Эти свойства в сочетании с очень низким значением критической температуры (-82,4°С) и высоким значением критического давления (4,58 МПа) (табл. 1.1) ставят метан в особое положение среди остальных углеводородов [1. [c.5]

К особому случаю электростатических сил направленного действия относится водородная связь [3]. Она возникает между двумя партнерами, один из которых содержит атом водорода, присоединенный к электроотрицательному атому, а другой— свободную пару электронов X—Н---У (здесь X — атом с высокой электроотрицательностью, т. е. Р, О, Ы Н — атом водорода, У—атом с неподеленной парой электронов, Н---У — водородная связь). Чем сильнее электроотрицательность X, тем более положителен водород в связи X—Н. При этом кислород имеет в газовой хроматографии наибольшее значение для высших аналогов этих трех элементов энергии водородных связей имеют тот же порядок, что и обычные силы притяжения [4]. В соединениях с гидроксильной группой атом водорода приобретает положительный заряд благодаря перемещению электронов к электроотрицательному атому кислорода (например, в карбоновых кислотах, спиртах, фенолах, воде) и смещается к атомам, обладающим неподеленной парой электронов, т. е. к атомам фтора, кислорода, азота (во фторсодержащих соединениях, простых и сложных эфирах, кетонах, альдегидах, карбоновых кислотах, спиртах, фенолах, аминах и т. п.). Сходным образом ведет себя атом водорода в ЫН- и СН-группах, если азот (например, в пирроле, имидазоле и т. д.) или углерод (в ацетилене, хлороформе, органических нитро- и цианистых соединениях с а-атомами водорода) становятся отрицательными благодаря особенностям химической структуры соединения. Энергия образования водородной связи примерно на порядок больше, чем энергия обычного межмолекулярного взаимодействия, однако она гораздо меньше энергии образования химической связи. Вследствие этого энергию образования водородной связи можно объяснить не только электростатическим взаимодействием ХН и V. Второе взаимодействие можно приписать [c.71]

Водородные связи. Существующие точки зрения на природу водородных связей основываются главным образом на двух ее теоретических трактовках - электростатической и донорно-акцепторной. Электростатическая модель, предложенная Полингом в 1928 г., основывается на принципе Паули, валентной схеме химической связи и классическом правиле валентности, согласно которым атом водорода, обладающий единственным Is электроном, не может образовывать более одной ковалентной связи [115]. Отсюда делается вывод, что возникновение водородного связывания обусловлено ионными силами. Экспериментально эта аргументация подтверждается тем, что прочная водородная связь в системе RXH...YR образуется в том случае, когда X и Y -наиболее электроотрицательные атомы (F, О и др.). Расчеты различных вариантов модели с точечным распределением зарядов приводили к величинам энергии Н-связи, совпадающим с опытными значениями [116-119]. [c.122]

Центральная часть потенциальной поверхности многоатомной нежесткой молекулы имеет несколько минимумов, соответствующих различным стационарным конфигурациям молекулы. Энергетически наиболее выгодный путь, соединяющий эти минимумы, определяет характер внутреннего вращения. Если в состав молекулы входят протонодонорные и протоноакцепторные группировки и в некоторых конформациях между ними возможно взаимодействие через атом водорода, то это сказывается на ряде физических и химических свойств молекулы, что позволяет говорить о существовании внутримолекулярной водородной связи. Энергией] внутримолекулярной связи называют обычно разность энергий этой конформации и какой-нибудь другой стабильной конформации, в которой возможность непосредственного взаимодействия между донорной и акцепторной группами отсутствует. В случаях, когда таких конформаций несколько, энергия внутримолекулярной связи зависит от выбора конечного состояния. Например, для молекулы салицилового альдегида существует три возможных значения энергии внутримолекулярной водородной связи в соответствии с выбором конфигураци конечного состояния [c.236]

Экваториальный водородный атом пиранозного кольца дает сигнал при более низких значениях напряженности магнитного поля, чем аксиальный водородный атом, находящийся в том же химическом окружении. Различие в химическом сдвиге между ними составляет около 0,5 м. д. [c.63]

До сих пор основным методом изучения образования водородных связей служит колебательная спектроскопия, хотя в последние 20 лет все большее развитие получает спектроскопия ЯМР. Сигналы ядер водорода в спектрах ЯМР очень чувствительны к изменениям электронного окружения ядра и наличию водородной связи, что легко обнаружить, даже если связывание очень слабо. Подача электронной плотности от эфирного атома кислорода к атому водорода НА при наличии водородной связи приводит к увеличению экранирования кислотного водорода и уменьшению экранирования а-водородных атомов эфира. При этом наблюдается линейная корреляция между силой водородной связи и значением химического сдвига сигналов связанного протона [35]. [c.304]

ЯМР-Спектры моносахаридов. Как уже отмечалось выще, в ЯМР- пектрах моносахаридов сигнал водородного атома, связанного с С , появляется при наименьших значениях напряженности магнитного поля. Поэтому его легко отличить от сигналов всех других водородных атомов, которые имеют близкие значения химического сдвига и поэтому не всегда могут дать надежную информацию о структуре вещества. Найдено что в а-аномерах сахаров Б-ряда, которые обычно имеют С1-конформацию (ксилоза, глюкоза, галактоза, манноза, рамноза, фукоза, талоза), водородному атому у Сх соответствует сигнал при т = 4,83 0,07, тогда как Р-аномеры могут быть разделены на две группы в сахарах, имеющих экваториальный гидроксил при Са, химический сдвиг аномерного водорода равен 5,44 0,01 (ксилоза, глюкоза, галактоза, фукоза), а в сахарах, обладающих аксиальным гидроксилом при Са, химический сдвиг аномерного водорода составляет 5,18 0,03 (манноза, рамноза, талоза). Таким образом, сигналы экваториального (в а-аномерах) и аксиального (в Р-аномерах) протонов отстоят в спектрах достаточно далеко друг от друга. Это обстоятельство, а также то, что концентрация аномера пропорциональна интенсивности сигнала соответствующего протона, было использовано для определения равновесных концентраций аномеров моносахаридов в водных растворах (см. стр. 33). [c.64]

Такая интерпретация двойственности природы водорода в катализе весьма интересна и правдоподобна. Она отвечает не только экспериментальным данным, полученным Фрейдлиным и сотрудниками, но и многочисленным данным других авторов, неизменно отмечавших непрерывный переход сорбции водорода никелевыми катализаторами от значений 0,3 молекулы Нг на один атом поверхности Ni до H Ni=l 1 по объему (см. [47], кроме того 12, 29, 30, 32, 33, 37]) и при этом указывавших также на образование гидридных форм растворов. Эта интерпретация связывает воедино противоположные по своему химическому строению поверхностные неопределенные и объемные стехиометрические соединения металла с водородом, в значительной степени отвечает также и химической концепции в теории катализатора Рогинского (см. гл. X). Металл-водородная структура [c.272]

На примере галогенов отчетливо видно возрастание действия заместителя с ростом его электроотрицательности в случае, когда только один атом углерода отделяет его от изоиропильной группы. Эффект резко уменьшается, если между заместителем и рассматриваемой связью появляется еш е один атом углерода. В этой же таблице для сравнения приведены данные, показываюп],ие действие тех же заместителей на величину констапты ионизации уксусной кислоты [5]. Кроме того, чтобы продемонстрировать электроотрицательность заместителей метильных групп, в этой же таблице приведены значения химического сдвига ЯМР для водородных атомов метильных групп [6]. Суш ествует прямая связь этих данных с имеюш,имися в литературе другими величинами, характеризуюш,имп электроотрицательпость галогенных заместителей. [c.351]

В программе оперируют числовые элементы 12 массивов (М1-М12). Mi и М2 - массивы значений валентных углов и длин связей, М3 - массивов углов вращения, М4 - массив, включающий требуемые математические и физические константы, эмпирические параметры потенциалов атом-атомных взаимодействий, заряды на атомах и соответствующие признаки в случае циклической молекулы. Массивы М1-М4 сохраняются без изменений при исследовании соединений одного класса. М5 - массив нулевых приближений, задающий значения варьируемым параметрам массивов М1-МЗ. Мб - массив фазовых углов, заполняется автоматически и состоит из величин, отвечающих качественно отличным частям молекулы Можно отметить два основных типа фазовых углов, связывающих векторы при двух парах атомов - sp -sp и sp -sp гибридизациях. Массивы М7-М12 -основные для цифровой шифровки молекулы. М7 - двумерный массив номеров, предшествующих троек векторов, посредством которых вычисляются последующие векторы молекулярной системы. М8 - основной массив для вычисления направляющих косинусов векторов рассматриваемой системы. М9 - двумерный массив пар чисел для каждого вектора. Он используется при вычислении координат атомов и автоматической отсортировки фиктивных векторов, вводимых для удобства вычисления фазовых углов. Первое число каждой пары соответствует номеру атома, от которого берет начало вычисляемый вектор, второе - номер валентной связи в массиве М2, вдоль которой направлен искомый вектор (для фиктивных векторов это число равно 0). М10 - массив пар номеров атомов, взаимодействие между которыми не учитывается. К таким парам, например, относятся атомы, расстояния между которыми в любых конформациях остаются неизменными, что позволяет существенно ускорить процесс поиска локальных минимумов. При замене одного из логических условий в блоке VI массив М10 принимает участие уже в противоположном процессе. В этом случае каждая пара чисел представляет собой номера атомов, взаимодействие между которыми, и только между ними, дает вклад в общую энергию. Такой прием иногда бывает полезен при вычислении энергии взаимодействия между отдельными небольшими частями большой молекулы. МП - массив пар номеров атомов, участвующих в водородном связывании, а М12 - массив признаков атомов по их принадлежности к тому или иному химическому элементу. Необходимость массива М12 связана с выбором соответствующей потенциальной функции для учета энергии взаимодействия между конкретной парой атомов. [c.238]

В термодинамических таблицах найдите значения стандартных энтальпий образования газообразных водородных соединений НзЭ элементов главной подгруппы VI группы. На основании сопоставления этих характеристик сделайте вывод о сравнительной химической активности этих соединений, их термической устойчивости и поведении в реакциях окисления-восстановления. Предскажите устойчивость и окислительно-восстановительные свойства НзЭ. По известным стандартным энтальпиям образования НзЭ и энергиям ато-мизации элементов Э (найдите их в термодинамических таблицах) вычислите энергии связи Э—Н. Сопоставьте вычисленные значения и объясните их изменение при возрастании атомного номера элемента Э. [c.66]

Для расчета параметров и /С ,-, К 1 в работе [18] составлена избыточная система уравнений на основе (11.43) по экспериментальным данным о термодеструкции полимеров различного химического строения. Часть этих полимеров перечислена в табл. 11.6. В результате решения этой системы были определены значения КЧ, соответствующие каждому атому, причем полученные значения отличаются для одних и тех же атомов, входящих в полярные группы, обладающих специфическим взаимодействием (диполь-дипольное, водородные связи) и не входящих в эти группы. Для удовлетворительного расчета температур деструкции большого количества полимеров оказалось необходимым ввести значения.представленные в табл. П.7. [c.116]

Атомная масса очень важная количественная характеристика химического элемента, поэтому ее определению всегда придавалось большое значение. Впервые такие определения осуществил Дальтон,, с именем которого связано введение в химию самого понятия об атомной массе. Под атомной массой он разумел число, показывающее, во сколько раз атом данного элемента тяжелее атома водорода, принятого им за единицу. В основу своих определений Дальтон положил данные количественного анализа водородных соединений элементов. По его мысли, атомные массы элементов, входящих в состав данного соединения, должны относиться друг к другу так же, как относятся между собою их весовые количества. Поясним это конкретным примером. По данным того времени, количественный состав воды выражался следующими показателями— кислорода 85%, водорода 15%, следовательно, отношение между атомными массами кислорода и водорода будет равно 85 15. Приняв атомную массу водорода за единицу, Дальтон пришел к выводу, что атомная масса кислорода равна 5,66. Большое расхождение результатов, полученных Дальтоном, с современной атомной массой кислорода (16) объясняется двумя причинами. Во-первых, процентное содержание воды, которым пользовался Дальтон, было неточным. Во-вторых, не имея возможности точно определить число атомов водорода и кислорода в частице воды, он предположил наиболее простое сочетание их — один атом водорода и один атом кислорода, т. е. состав воды он выражал формулой НО. Если бы Дальтон имел в своем распоряжении более точные данные о процентном содержании воды — кислорода 88,9% и водорода 11,1%, а состав воды выражался формулой НгО, то и он бы получил данные, совпадающие с современными, т. е. атомная масса кислорода была бы равна 16. [c.29]

Во всех ионах, перечисленных в табл. 7.8, атом водорода связан одновременно с двумя другими атомами. Когда атом водорода расположен таким образом, то говорят, что образуется водородная связь. Такое название введено для того, чтобы отличить связи, приведенные в табл. 7.8, от нормальных связей, которые образует атом водорода, как, например, в На или в НР. Большое значение иона НРг и обусловлено тем, что он может служить прототипом водородных связей. Водородные связи играют огромную, часто решающую роль в строении и химических свойствах большинства биологически активных молекул. [c.227]

Известные до сих пор ароматические алкоголи и фенолы представляют собою бензол и замещен]зые бензолы, в которых водород заменен водяным остатком галоидопроизводные, происходящие заменой водяного остатка этих алкоголей и фенолов на галоид, могут быть получены также путем замещения водорода в названных углеводородах. Если принять для бензола формулу строения, предложенную Kekule, то очевидно, что от бензола можно произвести только один фенол, а так как в бензоле каиедый атом угля связан непосредственно только с одним атомом водорода, то этот фенол должен быть третичным алкоголем. Для различных замещенных бензолов должны явиться различные случаи если в них замещается водяным остатком бензольный водород, то происходят фенолы (третичные алкоголи), и так как химическое значение различных водородных атомов в фениле (одноатомном бензольном остатке) и других остатках бензола различно, мыслимо существование различных изомерных фенолов. Если же в замещенных бензолах через НО заменяется водород замещающих радикалов ( H2n+i), то могут образоваться, смотря по обстоятельствам, первичные, вторичные или третичные изомерные алкоголи [c.514]

Химические сдвиги ядер С в карбонильной группе С=0 альдегидов и кетонов являются достаточно характеристическими. Карбонильное ядро С является одним из наименее экранированных ядер, <5 принимает значения от 190 до 220. Для этих классов диапазоны химических сдвигов перекрываются, и во многих случаях нельзя четко разделить принадлежность сигналов на основании только величин химических сдвигов. В спектрах, полученных без подавления спин-спинового взр.имодействия (которые обычно не измеряют), это было бы легче, поскольку в альдегидах имеется один водородный атом, связанный с группой С=0 и, следовательно, сигнал соответствующего ядра С (в группе С=0) представлял бы собой дублет, а для кетонов получили бы синглет. Разработаны разнообразные методы для решения этой проблемы, позволяющие избежать съемки неразвязанного спектра. Один из них, метод DEPT, мы обсудим позднее (см. разд. DEPT-эксперимент , с. 247). [c.234]

Для расчета параметров Кг , /Сг и Ki составлена [30] избыточная система уравнении на основе (3.58) по экспериментальным данным, относящимся к термодеструкц-ии полимеров различного химического строения. Поскольку Та зависит от скорости нагрева и среды, в которой происходит деструкция, все данные соответствуют нагреву образцов в инертной среде со скоростью 5 °С/мин. Для части исследованных полимеров результаты приведены в табл. 3.8. Расчет системы, произведенный методом наименьших квадратов, приводит к значениям KiK соответствующим каждому атому, причем эти значения различаются для одних и тех же атомов, входящих в полярные группы, обладающие специфическим взаимодействием (диполь-диполь-ное, водородные связи), и не входящих в эти группы. Для удов- [c.80]

Как отмечалось в 2 этой главы, каждое вещество при заданных условиях существует в определенном фазовом состоянии, при котором изобарно-изотермический потенциал системы (как совокупности всех химических частиц, составляющих данное вещество) имеет минимальное значение. Вещество переходит из газового в жидкое состояние, если при этом величина уменьшения энтальпии преобладает над величиной уменьшения энтропии. Необходимым условием перехода вещества в конденсированное состояние является установление связей между его отдельными частицами (молекулами или атомами), в результате чего внутренняя энергия системы становится меньше. Поэтому обратный переход вещества в газообразное состояние требует затраты энергии на разрыв связей между его частицами. Если энергии атомных связей имеют значения от 100 до 800 кДж/моль, энергии ионных связей 400—800 кДж/моль и энергии металлических связей 100— 200 кДж/г-атом, то энергия самых прочных межмолекулярных связей— водородных — составляет от 20 до 40 кДж/моль, а энергия ван-дер-ваальсова взаимодействия не превышает 10 кДж/моль. Поэтому при нормальном давлении молекулярные вещества кипят при низких температурах (табл. 12). В области более высоких температур (100—300°С) лежат точки кипения веществ, молекулы которых образуют Н-связи (аммиак, вода и др.) или являются многоатомными. [c.117]

Первый шагом теоретического рассмотрения любого процесса является создание модели на основании представлений о его механизме. В аботе [1б] была сделана попытка построить модель сильных водо-рох а1х связей, лЛя коирых сла<й1е связи являются частным случаем, используя представления, развитые для описания обычных химических, связей. Была рассмотрена возможность участия в образовании н-свя-ч аи более р м одной неподеленной пары элек хронов атома В. Обычно водородные связи образуют атога , и, ап групп Периодической Системы. Ови имеют соответственно 1,2 и 3 неподеленные электронные пары. Ь [ех] приводятся следующие средние значения энергии водородных связей, образованных элементами атих групп [c.166]

К сожалению, до сих пор не имеется еще достаточного материала для полной физико-химической характеристики отдельных реакций нитрования. Известно лишь, что большое значение для характера реакции имеют в нитруемом веществе те атомы или группы, которые замещают водородные атомы ароматического ядра. Некоторые из них, принадлежащие к ряду ориентирующих в орто-и пара-положения, реактивируют ядро ароматических соединений и облегчают вход нитрогруппы, таковы ОН, ОСНд, СН,, NHA и некоторые другие. Другие заместители, главным образом принадлежащие к ряду ориентирующих в мета-положения (NO2, SOgH СООН, N), и галоидный атом из ориентирующих в орто- и параположения делают реакцию более затрудненной. [c.50]

Наконец, следует сказать об изотопных эффектах при дейтери-ровании, так как дейтерирование широко используется при исследованиях водородной связи. Давно известно, что, судя по величинам рКа, дейтерированные кислоты слабее, чем их водородсодержащие аналоги. Это отражается также в величине отношений -ХН/ -ХО, которые оказываются меньше теоретических значений. Оба эффекта могут быть полностью объяснены различиями в нулевой энергии колебаний атомов Ни В. Так как колебание по связи ХН соответствует изменению потенциальной энергии по ан-гар.монпческому закону и вследствие того факта, что нулевая энергия колебаний атома водорода больше, чем атома дейтерия, ангармоничность будет сильнее проявляться в случае колебаний атома водорода. Однако, хотя в обычных случаях это объяснение почти наверняка правильно, появляется все большее количество данных, из которых следует, что при образовании очень сильных водородных связей в некоторых случаях положение резко меняется. Беллами [5] обратил внимание на тот факт, что для некоторых резонансных систем отношения ХН/ХО, даже с учетом эффектов различий в нулевой энергии, аномально малы (наблюдались такие низкие значения, как 1,21), и выдвинул предположение, что это может быть обусловлено реальными различиями в расстояниях Х--- . Ранние кристаллографические данные показывали существование различия в расстояниях О- -О для этих связанных через Н или О пар, что также было подтверждено данными микроволновых измерений. Показано, что расстояния О- -О в димере СРзСООН—НСООН больше в случае дейтерировапной системы [19]. Более позднее изучение соединения СгОгН очень убедительно показало, что в этой молекуле с внутримолекулярными связями потенциальная энергия колебаний атома дейтерия иная, чем у атома водорода [20]. Действительно, было обнаружено, что атом водорода локализован в центре между двумя атомами кислорода, тогда как атом дейтерия смещен. Это приводит к поразительному факту, что vOH меньше, чем vOD. Это наблюдение разрушает наши прежние представления об изотопах и указывает на небольшие, но реальные различия в их химических свойствах, которые могут проявляться при образовании очень сильных водородных связей. Нам достаточно указать, что может наблюдаться такой эффект и что это следует иметь в виду при оценке данных по дейтерированию в исследованиях сильных водородных связей. [c.261]

Этот полуэлемент строится так же, как и нормальный водородный электрод, с той лишь разницей, что вместо раствора H2SO4 берется раствор НС1 с концентрацией (вернее — активностью) ионов С1", равной 1 г-ион л, а вместо Hs — газообразный lj. Во избежание химического взаимодействия последнего с платиновым электродом давление газообразного хлора должно быть значительно меньшим 1 ат. Полученное при этом значение э. д. с. по особой формуле пересчитывают на давление, равное 1 ат [c.234]

I- Байер так же, как и Кекуле, допускал, что основное влияние на химическое значение атомов оказывает непосредственное притяжение их друг к другу. По его мнению, например, в хлористом этиле дальнейшее замещение происходит в группе СН2С1 потому, что уже имеющийся атом хлора притягивает к себе водородные атомы и, следовательно, оттягивает их от углерода сильнее, чем водород. Байер отмечает, что приведенный им факт противоречит гипотезе Кекуле, но допускает, что в случае бензола имеют место другие закономерности. Говоря современным языком, и Кекуле и Байер полагали, что химическое поведение атомов определяется действующими между нилш центральными силами, тогда как, по мнению Марковникова и Бутлерова (в разработке этого вопроса фамилия Марковникова должна, по справедливости, стоять па первом месте), определяющее значение имеют валентные силы. Как известно, оказывает влияние и пространственный фактор. Однако определяющим, как правило, является валентное взаимодействие атомов. В частности, это имеет место во всех упомянутых примерах. Центральное взаимодействие атомов так же, как и стерические препятствия, играет главную роль в относительно редких случаях. Таким образом, как и нри разработке вопроса об изомерии, русские хилшки при истолковании механизма взаимного влияния атомов сразу стали на правильный путь. [c.122]

Устойчивость к действию химических реагентов. При кипячении в воде в течение 3 мин. волокно усаживается на 1 "6 и лишь нескольким больше при обработке его паром с давлением 0,7 ати. Стабильность дарлана определяется наличием многочисленных водородных связей, образуемых нитрильными группами химическая стойкость таких волокон, как орлон и дайнел, макромолекулы которых содержат значительное число звеньев акрилонитрила, значительно выше, чем у дарлана, однако следует заметить, что эти волокна, вытянутые в процессе формования, обнаруживают тенденцию усаживаться при запаривании. Поведение же дарлана дает основание предположить, что волокно в процессе формования не подвергалось излишней вытяжке. Это предположение подкрепляется сравнительно низким значением прочности волокна. Химическая стойкость дарлана умеренная высокая в сравнении с натуральными волокнами, низкая в сравнении с дайнелом, териленом, не говоря уж о тефлоне, обладающем наивысшей устойчивостью к действию химических реагентов. В табл. 38 приведены данные устойчивости дарлана к действию серной кислоты и едкого натра (см. стр. 321—322). [c.415]

К стр. 161). В нем. пер. начало абзаца иное Дигидраты, гомологичные с салигенином и орсином и еще более удаленные от нормы, чем салигенин, будут пирокатехин, или оксифенол, гидрохинон и резорцин gHgOa, все три изомерные между собою. Они могут быть получены из фенола замещением в нем одного атома водорода водяным остатком . Эти вещества находятся к фенолу в том же отношении, в каком этил-гликол к этильному алкоголю. К нормальным, еще не полученным ароматическим гликолам, они будут, очевидно, относиться так же, как фенолы вообще относятся к одноатомным нормальным ароматическим алкоголям. — Изомерия пирокатехина, резорцина и гидрохинона объясняется неодинаковым химическим значением водородных атомов фенила gHg. Смотря по способу замещения и по тому, какой атом фенильного водорода подвергается замещению водяным остатком, получается то или другое из названных трех веществ (Korner) . [c.516]

С кислородом Где причина того, что этот предел изменчив для разных элементов и для разных их соединений Этот вопрос относился непосредственно к Менделееву потому, что Менделеев еще в 1861 г. разработал теорию пределов для соединений углерода и намеревался распространить ее по крайней -мере на соединения азота но тогда он ограничился лишь эмпирической трактовкой понятия предела, не вдаваясь ни в какие теоретические объяснения возможных причин этого явления. Позднее же, открыв периодический закон, Менделеев увидел в атом-1ЮМ весе причину изменения атомности у элементов, расположенных по величине атомного веса, но эту причину он еще не распространил на объяснение высшей ато мности элементов (т. е. явления предела соединений с одним определенным элементом), поскольку в одном случае он брал водородные соединения, а в другом кислородные. Для того, чтобы раскрыть химическую функцию атомных весов элементов, необходимо было сделать только одно распространить на явление предела, т. е. в данном случае на все высшие солеобразующие окислы элементов, то самое объяснение, опирающееся на периодический закон, которое Менделеев уже принял в статье Соотношение свойств с атомным весом элементов для некоторых значений атомности. Сообщение Бекетова, поставившее вопрос о причине предела, прямо наводило на мысль о том, что и здесь следует применить принцип периодичности, уже ранее примененный к объяснению аналогичного же случая. Тем самым приводились в связь две линии развития творческой мысли Менделеева, до тех пор еще не. находившие в полной мере точек соприкосновения друг с другом одна, идущая от теории пределов, другая, идущая от периодического закона. [c.67]

Энергии типичных Н-связей составляют 3—8 ккал моль на одну Н-связь, т. е. имеют промежуточное значение между энергией ван-дер-ваальсового взаимодействия (<1 ккалЫоль на атом) и энергией обычных химических связей (десятки ккал моль). Тем не менее, крайние значения расходятся много больше, интервалы энергий перекрываются, и по ним нельзя строго разграничить указанные взаимодействия. Наиболее прочные Н-связи (27 ккалЫоль в ионе бифторида р...Н---р, где обе связи Н—Р становятся равноценными) приближаются к валентным связям, а наименее прочные ( 1 ккал моль) могут быть слабее ван-дер-ваальсовых. Однако водородная связь существенно отличается от взаимодействия за счет ван-дер-ваальсовых сил специфичностью, короткодействием, направленностью и насыщаемостью, т. е. характерными качествами валентных химических связей. Она не сводится к электростатическому притяжению жестких полярных групп А—Н и В, а рассматривается как их донорно-акцепторное взаимодействие. [c.124]