Никелевые катализаторы отравление водородом

Были испытаны многие катализаторы, в том числе платина, палладий и никель. Адкинс и сотр. [88—93] подробно исследовали дегидрирование полициклических и гетероциклических соединений над тремя катализаторами с бензолом в качестве акцептора водорода. Для реакций необходимы высокие температуры (обычно выше 300°), поэтому они проводятся в автоклавах, рассчитанных на высокие давления. Реакция в присутствии никелевых катализаторов чрезвычайно чувствительны к примесям в бензоле, причем эффект оказывается весьма неожиданным. Бензол, не содержащий серы, совершенно не пригоден в качестве акцептора. При добавлении тиофена или, еще лучше, дифенилсульфида происходит дегидрирование. Тетраметилолово и четыреххлористый углерод также способствуют дегидрированию. Сернистые соединения не облегчают дегидрирование над платиной или палладием. В то же время не наблюдается отравления катализатора, как при каталитическом гидрировании.. [c.353]

Им были также проведены опыты по гидрогенизации различных очищенных и сырых растительных масел, рыбьего и китового жира и жирных кислот — под давлением, без продувания водорода, с механическим перемешиванием. В. Н. Ипатьев установил, что при начальном давлении 12—20 атм. (в ходе опыта оно падало до 7—8 атм.) можно гидрировать неочищенные масла, причем никелевый катализатор, восстановленный особым образом , обеспечивает больщую скорость реакции, чем окисноникелевый. Но способ восстановления не был указан, отравление катализатора и вопросы экономики не рассматривались. [c.400]

Другой случай влияния отравления на кинетические закономерности наблюдали И. Р. Давыдова и автор [321, 1214]. При покрытии никелевого катализатора кислородом (играющим в этих условиях роль необратимого яда в количестве до 15—20% от монослойного величины энергии активации реакций пара-орто-конверсии водорода и изотопного обмена водорода с дейтерием при комнатной температуре повышались, а при дальнейшем покрытии изменялись практически мало. Этот эффект был объяснен проникновением кислорода, покрывающего места средней и малой активности, в глубь поверхности, с образованием более прочного его соединения. При отравлении пиридином величина энергии активации практически не изменялась [1194]. [c.248]

Требования к глубине очистки от сернистых соединений для разных стадий производства водорода различны и зависят от условий ведения процесса и используемых катализаторов. По данным [1, 2], отравление никелевого катализатора наблюдается уже при содержании серы 0,1% от массы катализатора, хотя для покрытия поверхности этих катализаторов требуется около 1 % серы. [c.60]

Нами показано, что частичное отравление никелевого катализатора (осернение, окисление), уменьшение времени контакта продуктов газификации бензина с катализаторов приводит к увеличению содержания водорода в получаемом газе. Эти наблюдения были положены в основу предложенного нами нового способа получения водорода низкотемпературной конверсии жидких углеводородов при давлении, близком к атмосферному (способ защищен авторским свидетельством). [c.125]

Удаление газообразных примесей. Очистка от газообразных примесей более сложна, чем очистка от влаги и масла. Для удаления кислорода из водорода часто используют химический метод, основанный на реакции между На и Оа, приводящей к образованию воды. Эта реакция интенсивно протекает лишь в присутствии катализаторов. Очень эффективным является палладиевый катализатор, применение которого позволяет проводить реакцию при комнатной температуре. Однако небольшие примеси углеводородов и СО приводят к потере каталитических свойств, что требует регенерации катализатора. Хорошими свойствами обладает никелевый катализатор, не подвергающийся отравлению примесями. Его недостатком является необходимость вести процесс при 300" С. При использовании каталитической очистки от катализатор должен иметь сильно развитую поверхность. Образующаяся при реакции вода удаляется обычными методами. [c.203]

Действие ядов указывает, что они являются таким же сильно влияющим фактором, как природа поверхности катализатора. Природа катализатора зависит от его происхождения и метода приготовления. Никелевый катализатор, приготовленный разными способами, проявлял различную чувствительность к ядам никель из основного карбоната никеля, восстановленный водородом при 450°, наиболее чувствителен к ядам никель из основного карбоната никеля, восстановленный водородом при 310°, для полного отравления требовал больше яда, а никель, восстановленный водородом при 450° на неорганическом носителе, обладал наиболее высокой устойчивостью к ядам. [c.390]

Гидрогенизация этилена на никеле, окиси хрома и сернистом молибдене отравление никелевого катализатора при 250° снижает конверсию до 52%. Однако отравление окисью углерода является временным. Окись хрома, приготовленная осаждением нитрата хрома аммиаком, активируется хлористым водородом. Конверсия увеличивается от 22,6 до 35,0%. Сернистый молибден, приготовленный восстановлением трисУльфида молибдена водородом при 50 ат и 375°, при работе в продолжение 4 часов в автоклаве при 425°, показывает уменьшение активности гидрогенизации приблизительно на 10- 20%, сопровождающееся увеличением полимеризации (углерода на контакте около 3%) при температуре 425° значительное отравление аммиаком и пиридином выход 11%. [c.411]

Потенциал водородного электрода на никеле (рис. 2) при 250° легко устанавливается на пленках, изготовленных из нитрата никеля. Следы кислорода, около 0,05%, ие влияют на этот потенциал. На пленках из хлористого никеля водородный потенциал оказывается примерно на 800 мв положительнее равновесного, т. е., очевидно, имеет место отравление водородного электрода следами хлора. Это наблюдение соответствует указаниям в литературе о том, что никелевые катализаторы, полученные из хлористого никеля, обладают пониженной каталитической активностью при реакциях гидрирования [12]. Водородный потенциал на меди (рис. 2) при 250° устойчив и нечувствителен к следам кислорода. Примесь 2—4%-ного водяного пара к водороду сдвигает потенциал в положительную сторону на 100—200 мв. При 300° это отравление обратимо, а при 250° оно становится практически необратимым. [c.174]

Как показывает этот краткий обзор, вопрос о природе активных центров При гидрировании требует дальнейшего теоретического и экспериментального обоснования. При этом необходимо учитывать, что степень активации водорода на поверхности может зависеть от природы гидрируемого соединения и легкости его активации. Кроме того, при изучении гидрирования в жидкой фазе до последнего времени недостаточно учитывалось влияние заряда поверхности и состава двойного слоя на ориентацию молекул на поверхности и на воспроизводство активной формы водорода. В качестве метода характеристики природы активных центров при гидрировании нами избраны промотирование и отравление никелевых катализаторов гидрогенизации. [c.158]

Гидрирование газообразных потоков следует упомянуть лишь весьма кратко. В ряде важных областей промышленности водород используется для очистки технологических газовых потоков с целью предотвращения отравления й дезактивации катализаторов. Так обстоит дело, нанример, при процессе гидрирования оксоальдегидов в спирты на никелевом катализаторе. В этом случае следы окиси углерода превращают в метан в снециаль-ном реакторе метанирования. Аналогичное положение существует й при процессах гидрогенизации жиров. [c.153]

Во избежание отравления никелевого катализатора газ, поступающий на метанирование СО, должен быть очищен от сернистых соединений, аммиака и фосфористого водорода. Активность катализатора несколько снижается также в случае присутствия в газе тяжелых углеводородов. [c.383]

Количество яда, достаточное для отравления катализаторов, как правило, чрезвычайно мало [128, 129]. Так, потеря активности никелевым катализатором в реакциях гидрирования наступает в присутствии цианистого водорода в соотношении 1 20 000 000, сероводорода — 1 3000000, сулемы — 1 2000 000 [128]. Отравляемость катализатора увеличивается с уменьшением его удельной поверхности [130, 131]. [c.93]

Действительно, такие случаи сохранения постоянства энергии активации наблюдались, например при отравлении никелевого катализатора пиридином, а также кислородом в реакции пара-орто-конверсии водорода [544], отравлении тиофеном платины и никеля при гидрировании бензола [545, 546], хотя скорость процессов необратимо снижалась. Аналогичный эффект может [c.282]

В качестве одного из последних примеров селективного отравления можно привести использование сернистых соединений при превращении на никелевом катализаторе изопрена в метилбутены и изопентан и их влияние на величину соотношения между выходами этих продуктов. При адсорбции тиофена в присутствии водорода образуется бутан и связанный сульфид-ион. При молекулярной площадке тиофена, равной 33 А , диаметре сульфид-иона 1,84 А и межатомных расстояниях Ni —Ni на плоскостях [100], [ПО] и [111] (рис. 6), равных либо 2,48, либо 3,5 А, ближайшие соседи сульфидированного центра неспособны к дальнейшей адсорбции тиофена и, следовательно, защищены от отравления. Число таких защищенных атомов поверхности около каждого сульфидированного центра на [c.62]

После этого у меня возникла мысль, что никелевый катализатор можно сравнить с использующимися в наших мастерских станками. Если мы можем восстанавливать для работы наши станки, то почему же нельзя восстановить свойства катализатора Специалисты считали регенерацию катализатора невозможной на том основании, что другие уже пытались это сделать и совершенно безуспешно. Когда потребовали разъяснений от специалистов, они описали процесс отравления катализатора серой и углеродом и хотя от ядов можно было избавиться, последовательно обрабатывая катализатор воздухом и водородом, одновременно с этим катализаторы теряли свою актиВ ность. Автор закончил дискуссию в твердой уверенности, что для сохранения активности катализатора нужно только регулирование температур окисления и восстановления. Решение этого вопроса стало тогда необходимостью, ибо это было делом престижа и уже затраченных средств. [c.563]

Отравление водородом никелевых катализаторов гидрогенизации. [c.67]

Отравление катализаторов сернистым соединением может быть обратимым, если яд адсорбируется несильно и в процессе реакции реагенты или их продукты вытесняют его с поверхности. В качестве примера можно привести отравление никелевого катализатора бензил- или бутилмеркаптаном отравление полностью снимается после обработки катализатора водородом при обычной температуре. По-видимому, водород адсорбируется на катализаторе сильнее меркаптана и вытесняет его с поверхности [47, 378]. Адсорбированный на металлической платине сернистый яд можно иногда десорбировать при повышенной температуре, откачкой в вакууме или отмыть подходящим растворителем [244, 385]. [c.75]

Никелевый катализатор, отравленный при обессеррвании ишимбайской нефти, может быть с успехом регенерирован при нагревании с водородом до 350-400° [457]. [c.308]

Наличие активных центров на поверхнрсти катализатора подтверждается высокой чувствительностью катализатора к действию каталитических ядов. Каталитическими ядами называются вещества, которые, присутствуя в реагирующей смеси в очень малых количествах, снижают или полностью подавляют активность катализатора. Например, активность никелевого катализатора, применяемого при гидрировании жидких масел для получения твердого жира, резко снижается, если в водороде присутствует незначительная примесь оксида углерода. Такое действие очень малых количеств каталитического яда объясняется тем, что его молекулы покрывают не всю поверхность катализатора, а оседают (адсорбируются) только на активных центрах, блокируют их и выводят из участия в реакции. Так как активные центры занимают небольшую часть поверхности, то для их отравления достаточно немного молекул каталитического яда. [c.108]

Советскими учеными была доказана ошибочность и карбидной теории синтеза углеводородов, и теории их образования через промежуточную стадию спиртов. Так, например, исследования кобальтоториевых катализаторов, проведенные Н. Д. Зелинским и Я. Т. Эйдусом, показали, что карбидообразование протекает при 190—210 °С (т. е. при обычных температурах синтеза на этом катализаторе) и ускоряется с,повышением температуры. Состав карбида кобальта соответствует формуле С02С, а при повышении температуры до 270 °С получается карбид, менее богатый углеродом. Было установлено, что на кобальтовых и никелевых катализаторах скорость восстановления карбидов водородом в 4 раза превышает скорость их образования, а скорость образования продуктов синтеза почти в 10 раз превышает скорость образования карбидов, т. е. скорость образования продуктов синтеза почти в 2,5 раза выше скорости восстановления карбидов. Я. Т. Эйдусом было установлено также, что если над катализаторами ФТ-синтеза по очереди пропускать водород, инертный газ и оксид углерода, жидкие продукты не образуются, а если пропускать только СО, то наблюдается даже отравление катализатора. Таким образом, приведенные выше данные показывают, что карбиды кобальта и никеля не являются ни промежуточными продуктами, ни катализаторами синтеза. [c.276]

Исследование активности различных катализаторов при превращении углеводородов с водяным паром показало, что никель, кобальт, окиси щелочноземельных металлов и прежде всего доломит имеют высокую активность. Применяя низшие углеводороды при работе с указанными катализаторами, превращение можно вести без отложения углерода. При переработке углеводородов, содержащих серу, активность никелевого катализатора снижается, а активность доломита остается без изменения. Активность отравленного никелевого катализатора при превращении углеводородов с водяным паром в окись углерода и водород выше активности окисного катализатора, однако при работе с отравленным катализатором полностью предотвратить отложение углерода не удается. Регенераци- [c.474]

Несколько похож вывод, сделанный Бибом [8] при исследовании величины интегральных и дифференциальных теплот адсорбции водорода для активных и отравленных образцов медного и никелевого катализаторов. Он указывает, что каталитическая поверхность содержит атомы меди с разными уровнями энергии и что атомы с наиболее высоким уровнем первыми адсорбируют приближающиеся газовые молекулы, между тем как другие точки с более низким уровнем энергии не в состоянии адсорбировать и не могут изменить электронные конфигурации реагентов настолько, чтобы они были способны соединиться. Поэтому взгляд Биба совпадал с теорией, что точки с наивысшей степенью ненасыщенности на металлической поверхности являются местами каталитической активности. Биб нашел также, что интегральная величина теплоты адсорбции приблизительно на 20% выше для отравленного (окисью углерода) катализатора, чем для активного образца. Эффект отравления, повидимому, явился доказательством, что точки на поверхности меди, лишенные адсорбционной способности, не были точками с высоким уровнем энергии. Тейлор и Кистяковский [141] предполагали, что лишь часть поверхностных атомов, именно атомы в высшей степени ненасыщенные, активируют адсорбированные газовые молекулы, как это показали измерения зависимости теплоты адсорбции от степени насыщения поверхности. Они отметили, что процесс эндотермичен для 1) водо рода на активной меди 2) водорода на меди, отравленной кислородом, и 3) окиси углерода на активной меди. Три различные полученные ими кривые рассматривались как логическое следствие указанной выше теории. Тейлору и Кистя-ковскому казалось, что места на поверхности катализатора, имеющие большие теплоты адсорбции, обладают большей химической активностью. Тейлор [132] предполагал, что энергия активации постоянна, и пришел к заключению на основании теплот адсорбции, что лишь часть поверхности, соответствующая активным местам, которые адсорбировали первые 4 см газа, имеет значение для скорости реакции. Было установлено, что скорость реакции уменьшалась, до 28% от нормальной, когда яд покрывал поверхность, которая в других случаях была покрыта первым куб. сантиметром газа. Пиз установил, что 0,2 сл окиси углерода понизили скорость гидрогенизации этилена на меди при 0° С. [c.153]

Босвелл и Бейли [60] при исследовании отравления никелевого и платинового катализатора хлором нашли, что отравление вызывается, разрушением поверхностной пленки, которая является основой каталитического действия. Разрушение пленки делает кислород, содержаощйся внутри каталитического комплекса и необходимый для сохранения пленки, доступным свободному водороду. Кислород, содержащийся в катализаторе, активен, когда он свободен и способен соединяться с водородом, и не активен, когда он защищен. Небольшие количества ядов удаляют защиту, причем неактивный кислород становится реакционноспособным. Отравление хлором никелевого катализатора, состоящего из агрегатов, содержащих по несколько атомов никеля (число которых является функцией степени дробления, условий приготовления и т. д.), <было изображено Босвелл и Бейли следующим образом [c.395]

Аналогичные явления избирательного отравления хорошо известны и для других каталитических реакций. Так, Вильштеттер и Хатт заметили, что хотя тиофен препятствует гидрогенизации бензола на платине, однако двойная связь лимонена над тем же катализатором продолжает гидрироваться нацело. Кубота и> Иошикава также показали, что никелевый катализатор сохраняет способность гидрировать олефины уже после того, как он нацело отравлен тиофеном в отношении реакции гидрирования бензола. Можно привести пример избирательного отравления также и из несколько другой области катализа Мидльтон показал, что кобальт-ториевый катализатор синтеза бензина из окиси углерода и водорода может быть так обработан серусодержащими газами, что будет получаться бензин, богатый олефипами. Повидимому, центры, на которых происходит гидрирование олефинов, отравлены, тогда как активность тех центров, на которых происходят восстановление окиси углерода и полимеризация метиленовых радикалов, изменилась лишь незначительно. [c.243]

Одновременно с указанной работой Ридила и Трепнела [42] Фрейдлнным и сотрудниками [43—46] была открыта резко проявляющаяся в катализе неравноценность водорода, сорбированного скелетными никелевыми и железными катализаторами. Оказалось, что при удалении одной части водорода катализатор не изменяет своей активности, при удалении же другой части катализатор дезактивируется. На этом основании Фрейдлин сделал заключение о наличии в катализаторе поверхностно-адсорбированного водорода, который участвует в реакциях гидрогенизации путем адсорбции и десорбции, и водорода, являющегося необходимой составной частью структуры активной поверхности. Такие катализаторы им были названы катализаторами металл-водородной природы. Следует отметить, что бывают и прямо противоположные случаи — отравление водородом (гл. VIH). [c.272]

Число опубликованных к настоящему времени работ по использованию газовой хроматографии при изучении хемосорбции сравнительно невелико. Кремер и Розелиус [59, 60] впервые исследовали влияние отравления платинового катализатора сероводородом на время удерживания водорода колонкой, заполненной катализатором. Для определения удельной поверхности платины в гидрирующих катализаторах применялся метод предварительного окисления с последующим восстановлением металлической поверхности дозированным количеством На [61]. Для измерения изобар водорода на никелевых катализаторах был использован фронтальный метод [62]. Пример использования импульсной хроматографической методики при измерении хемосорбции водорода и СО на катализаторе Р1 (0,5%) на 7-А120з приведен в работах [19, 63]. На рис. 111.25 представлена серия хроматограмм, полученная в результате ввода девяти последовательных доз (по 0,6 см НТД) водорода в каталитическую колонку, заполненную 8 г указанного катализатора. Размеры колонки 90 X 0,4 см, скорость потока газа-носителя 5 см /мин. Температура реактора 50° С. Суммарное количество поглощенного Нд — около 2 сл , причем это количество не зависит от объема отдельных доз. Поглощенный водород хемосорбирован прочно и практически не десорбируется при многочасовой продувке аргоном. Десорбция поглощенного На не происходит и при нагреве д 400° С — предварительно насыщенный водородом катализатор не приобретает способности поглощать водород при длительном его нагреве в токе аргона. [c.135]

Восстановление производится ненрерывно при 30—36° со взвешенным в бензоле скелетным никелевым катализатором, который добавляют ненрерывно со скоростью около 3—5 г катализатора на каждый килограмм готовой перекиси водорода (см. рис. 7). С целью обеспечения достаточной разности давлений для последующей фильтрации применяется давление водорода около 2 ат. Бензол должен быть свободным от тиофена, водород должен быть тщательно очищен во избежание отравления катализатора. В лабораторных операциях использование водорода доходило до 90%, на опытной установке оно составляло около 80%, длительность реакции составляла полчаса. Раствор необходимо тщательно отфильтровать от тонкодиспергированного катализатора перед началом самоокисления, иначе образующаяся на следующей стадии перекись водорода будет разлагаться. Поэтому раствор сначала выпускают через фильтрующую перегородку, а затем еще пропускают через отдельный [c.72]

Дезактивация катализатора может быть вызвана отравлением ядом спеканием и блокировкой. Отравление катализатора может быть обратимым и необратимым. При обратимом отравлении регенерация предствляет собой относительно простую задачу. Для большинства процессов достаточно удаления яда из потока сырья, но в некоторых случаях может потребоваться дополнительная обработка катализатора. Например, если никелевый катализатор дезактивируется следами кислорода в потоке сырья, то удаление примеси кислорода из сырья с последующим восстановлением в атмосфере водорода при высокой температуре приводит к восстановлению активности катализатора до уровня, близкого к первоначальному значений). [c.204]

Прежде всего мы рассмотрим вопрос об отравлении катализаторов. Кемпбел и Томпсон [402], используя меченный тритием водород и изотоп 2oзнg (период полураспада 47 дней), смогли ответить на вопрос, будет ли адсорбция такого хорошо известного яда , каким являются молекулы ртути, сопровождаться вытеснением предварительно адсорбированного вещества. Они нашли, что ртуть легко вытесняет водород с поверхности никеля при 20°, но это вытеснение не было полным несмотря на полимолекулярную адсорбцию ртути. Когда пленки покрыты менее чем на 50%, считая на общую адсорбционную емкость, то количество водорода, соответствующее 7% этой емкости, вытеснить не удалось. Одним из явных доказательств, показывающих, что атомы ртути блокируют поверхность, является отравление никелевого катализатора по отношению к процессу гидрогенолиза циклопропана. Теперь необходимо выяснить, как ртуть проявляет это влияние. Кажется чрезвычайно маловероятным, что отравление происходит вследствие образования сплава [403], и более разумно объяснить потерю каталитической активности тем, что происходит предпочтительная хемосорбция атомов ртути именно на тех центрах, на которых прежде находились атомы водорода, способные принимать участие в катализе. Эта точка зрения подтверждается данными Бонда и Шеридана [408], показавшими, что кинетика гидрогенолиза циклопропана на никеле и других металлах определяется скоростью реакции между хемосорбированным водородом и циклопропаном, находящимся в газообразном или физически адсорбироваином состояниях. Следовательно, неспособность отравленного никеля катализировать процесс гидрогенолиза циклопропана можно рассматривать как результат полного истощения источников хемосорбированного водорода, вызываемого присутствием ртути. [c.134]

Очистка исходного газа от кислороду при получении кидкого водорода занимает особое место. Принятый для очистки метод должен обеспечивать надежную степень очистки. Та-кс у требованию отвечает процесс, основанный на каталитическом восстановлении водородом. Надежными катализаторами являются металлы - никель, платина, палладий, нанесенные на подложку с сильно развитой поверхностью (например, оксвд алюминия). Палладий считается очень эффективным катализатором для работы даже при нормальной температуре. Однако при наличии в газе примесей некоторых углеводородов шш оксида углерода может произойти его отравление. Никелевый катализатор, хорошо работающий при температуре 570 К, менее подвержен отравлению [8, 17, 21]. [c.70]

Если строить график зависи.мости активности металлического катализатора от количества контактного яда, содержащегося в системе, то обычно оказывается, что при увеличении содержания яда активность понижается линейно или почти линейно. Такая зависимость сохраняется вплоть до таких степеней отравления, при которых катализатор уже полностью или почти полностью теряет свою активность. При этом на кривых наблюдается перелом, и при дальнейшем увеличении содержания яда активность понижается уже более медленно. Подобного рода кривые были получены автором и его сотрудниками [33] для процессов отравления платиновых и некоторых никелевых катализаторов в целом ряде типичных каталитических реакций, включая жидкофазные гидрирования, разложение перекиси водорода, парофазное окисление двуокиси серы в трехокись воздухом. Общий вид кривых показан на рис. 8 и 9. На рис. 8 показана кривая отравления платинового контакта (на носителе) тиофеном при жидкофазном гидрировании кротоновой кислоты, на рис. 9 — кривая отравления платиновой черни (без носителя) ионами ртути при разложении перекиси водорода. Вероятная причина изменения хода кривых будет разобрана ниже. Здесь можно отметить, что прямолинейный начальный участок наблюдался также Элеем и Райдилом [2] при отравлении хемосорбированным кислородом вольфрама, на котором проводили конверсию параводорода. В ЭТОМ случае прямолинейная зависимость наблюдалась до покрытия кислородом примерно одной трети поверхности вольфрама, после чего начинался излом кривой в сторону оси, по [c.131]

Во многих случаях активность катализаторов обусловливается небольшими количествами постороннего вещества, изменяющего [26] качественно и количественно хемосорбционные свойства поверхности. Если это изменение приводит к усилению каталитической активности, мы говорим о промоторах , если же активность уменьшается, мы говорим о ядах . От поверхностной концентрации часто зависит, действует ли примесь как промотор или как яд. Атомы серы на поверхности никелевого катализатора гидрогенизации могут действовать как яд по отношению к реакции гидрогенизации, но одновременно они могут приводить к промотированию процесса селективной изомеризации с участием в нем хемосорбированных атомов водорода. Селективная гидрогенизация тройной связи может быть проведена на осторожно отравленном металлическом катализаторе, промотирование которого осуществлено прочно адсорбирова-ными органическими основаниями или металлическими примесями [27]. Во многих случаях действие небольших количеств примесей сильно зависит от их распределения в катализаторах, обладающих микропористой структурой адсорбция в устьях пор может привести к очень сильному отравляющему эффекту, а равномерное распределение — к увеличению избирательности действия [28]. Качественно природа действия примесей часто зависит от знака диполей, которые они образуют на поверхности [13]. [c.159]

Катализаторы гидрогенизации. При гидрогенизации любым способом наиболее важным факторогд является активность катализатора, которая сильно колеблется в зависимости от метода приготовления. Примеси, находящиеся в масле или в водороде, могут привести к отравлению катализатора и вызывать изменение направления реакции или ее полное прекращение. Никелевые катализаторы обычно готовят следующими способами [c.69]

И Лебенстейн на восстановленном никеле, нанесенном на кварц. В этом случае активность катализатора после его обработки метаном заметно снижалась в отношении реакции гидрирования углекислого газа и мало изменялась в отношении реакции гидрирования закиси азота. На основании этих наблюдений Рессель и сотрудники предположили, что имеются реакции гидрирования двух типов, которые происходят на различных участках поверхности никеля. С первого взгляда это представление не согласуется с данными Мекстеда и сотрудников по отравлению никелевого катализатора сульфидом и выводами Квана и Скейта, полученными при исследовании хемосорбции в системе водород—никель. Однако эти результаты можно согласовать, если предположить, что восстановление закиси азота катализируется поверхностью никеля, покрытой кислородом, в то время как восстановление углекислого газа протекает на поверхности металла. Если окисленная поверхность не играет специфической роли в процессе восстановления закиси азота, то результаты работ Ресселя и сотрудников свидетельствовали бы о суш,ествовании различного типа кристаллитов никеля, обладающих разной каталитической активностью. [c.354]

Сплавной никелевый катализатор в реакции восстановления кетонов под давлением водородов, в состав которого входит до 5% окиси углерода, подвергается отравлению, и выход вторичного спирта достигает 60 — 65%. Повышение температуры и давления процесса не способствует повышению выхода спирта, а ведет к частичному образованию предельного углеводорода. В случае же применения скелетного медного катализатора для реакций гидрирования отравление по леднего окисью углерода не отмечается и выход спиртов из альдегидов и кетонов достигает 95—98%. [c.172]

Такое резко выраженное деструктивное действие никеля на метилциклопентан в присутствии водорода и значительно меньшее, чем в опытах с платиной, содержание парафинов — продуктов расш епления пятичленного цикла — в жидком катализате привели нас к предположению, что никель не проявляет того специфического действия на С—С-связи пятнчленного кольца, которое мы наблюдали для платины, и что он может способствовать интенсивному распаду такуке и парафиновых углеводородов в аналогичных условиях. Для проверки этого предположения мы пропустили один из продуктов гидрирования метилциклопентана — 3-метилпентан — через трубку с никелевым катализатором при 260 °С в избытке водорода. Оказалось, что и этот углеводород подвергся интенсивному распаду с одновременным присоединением водорода выделявшийся при этом газ содержал —50% предельных газообразных углеводородов. Необходимо подчеркнуть, что в опытах с никелевым катализатором снюке-ние его активности вследствие отравления продуктами реакции проявлялось в значительно более резкой степени, чем для платинированного угля. [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология