Физический катализ

В настоящее время достаточно ясно, что катализ как гетерогенный, так и гомогенный происходит под действием химических сил (которые могут быть ковалентными, ионными, семиполярными и т. д.). Случаи физического катализа почти не встречаются. Как известно, валентно-химические силы характеризуются потенциальными кривыми, передающими взаимную потенциальную энергию атомов, как функцию расстояния между последними. На этих кривых характерной является точка минимума (дно потенциальной ямы), отвечающая равновесному межатомному расстоянию — длине связи — и равновесной энергии диссоциации (с учетом нулевой энергии) —энергии связи. Стенки потенциальной ямы настолько круты, что радиус действия валентно-химических сил очень мал, и поэтому с достаточным приближением можно считать, что атомы взаимодействуют при их соприкосновении, т. с. при сближении на расстояние длины связи. Для длин связи и энергий молекул с известным приближением действительна аддитивная схема, что позволяет пользоваться ими в конкретных случаях. [c.314]

Известно, какое большое значение имеют для развития теории вопрос классификации. Между тем по ним также нет общего мнения [42, 43]. В частности, Рогинский свою классификацию распространяет как на катализ в собственном смысле слова , так и на физический катализ , в который он включает интенсификацию химических процессов усилением отвода тепла, изменением режима диффузии и т. д. Ройтер же [44] предлагает ограничить катализ сферой действия регенерируемых агентов. [c.398]

Из определения сущности катализа следуют четкие его границы катализ — это явление химическое, а катализаторы — участники валентного взаимодействия. Физический катализ Рогинского не вмещается в эти рамки. [c.401]

Такой случай может рассматриваться как физический катализ. В качестве примера приведем реакцию окисления окиси азота, медленно протекающую без катализатора, которую выразим следующей схемой [c.11]

Простые каталитические процессы встречаются очень редко и в основном в тех случаях, когда катализ можно свести к действию какого-нибудь внешнего фактора. В большинстве случаев это даже не обычный химический катализ, а одна из многочисленных форм физико-химического или физического катализа [П. Как правило, даже при самых простых газофазных и жидкофазных реакциях, химический катализ начинается с образования промежуточного активного соединения (комплекса) молекулами реагирующего вещества А с молекулами (ионами) гомогенного катализатора или с активными центрами поверхности твердого тела. Уже одно это добавляет к простейшим химическим превращениям еще по меньшей мере две стадии — образование промежуточного комплекса и распад аналогичного комплекса катализатора с продуктом реакции [c.7]

Ароматические углеводороды, образовавшиеся в результате катализа удалялись также, как ароматические углеводороды бензина прямой гонки. Деароматизированные катализаты после промывки и сушки перегонялись над металли ческим натрием и для ннх определялись те же физические показатели, т, е. максимальная анилиновая точка, удельный-вес и показатель лучепреломления, что и до деароматизации катализатов (см. табл. 1). По депрессии анилиновых точек методом ГрозНИИ [25] вычислялось количество образовав--168 [c.168]

Физические свойства Исходный бензин Изо.мери- эат После катализа [c.224]

При написании этой книги автор пытался систематизировать имеющийся в рассматриваемой области материал и показать аналогии, существующие между, казалось бы, не связанными процессами, такими как, например, химическая абсорбция и гетерогенный катализ. Предпринята также попытка представить теоретические результаты в форме асимптотических решений, диапазон применимости которых определяется физической интуицией. Рассмотрение всех взаимно накладывающихся явлений, которые составляют процесс переноса массы в условиях протекания химической реакции, представляет настолько трудную задачу, что практически всегда необходимы упрощающие предположения. [c.7]

Методы анализа и испытания катализатора НИП-74. Определение химического состава и физических свойств катализатора НИП-74 проводится по методикам, приведенным выше для катализатора ИП-62, с той разницей, что дополнительно производится определение удельной поверхности катализатора по методу тепловой десорбции аргона на хроматографической установке, разработанному в Институте катализа СО АН СССР [92]. [c.79]

Подробно рассматриваются такие вопросы, как химический состав нефтей и нефтяных фракций очистка нефтяных фракций физическими и химическими методами теория термо-ката-литических процессов нефтепереработки (крекинг, пиролиз, риформинг, гидрирование, алкилирование) теоретические аспекты применения и эксплуатационных свойств нефтепродуктов. При этом большое внимание уделяется термодинамическим и кинетическим закономерностям, механизма реакций, теории катализа, теории сорбционных процессов и процессов экстракции, явлениям детонации, стабильности нефтепродуктов. [c.4]

Книга является вторым томом учебного пособия по курсу физической химии. В этом томе излагаются основы учения о химической кинетике и катализе и электрохимии. [c.2]

Существующие теории катализа условно можно разделить на три группы, причем две пз них можно отнести к физическому, а одну — к химическому подходам [3]. [c.10]

Указанное деление теорий на группы является в известной мере условным, так как обычно теории катализа несут на себе отпечаток как химического, так и физического подходов. Боль- [c.10]

Дополнительные осложнения, обусловливающие нечеткость суждений о механизме процесса, порождаются тем, что молекулы, которые непосредственно участвуют в катализе, даже при больших покрытиях составляют обычно лишь некоторую небольшую часть монослоя. Поэтому прп изменении физических и физикохимических свойств молекул, хемосорбированных на активных центрах, как правило, приходится иметь дело с очень малыми абсолютными концентрациями, и притом на фоне тех же характеристик для молекул, адсорбированных на других (неактивных или побочных) центрах, и молекул второго, а иногда п последующих слоев. Картина еще более осложняется за счет проявления аналогичных характеристик самого твердого тела. [c.13]

Взаимодействия атомов и молекул с поверхностями твердых тел в рамках молекулярных моделей принято подразделять на два типа. Взаимодействие типа физической адсорбции имеет место, когда молекула удерживается у поверхности силами Ван-дер-Ваальса, т. е. не происходит перераспределения электрического заряда в системе. Полуэмпирический подход к расчету взаимодействий адсорбент—адсорбат основан на методе атом-атомных потенциалов, согласно которому энергия межмолекулярного взаимодействия представляется в виде суммы энергий парных взаимодействий атомов, а параметры атом-атомных потенциалов определяют исходя из опытных данных. Другой тип взаимодействия атомов и молекул с поверхностями твердых тел представляет хемосорбция. В этом случае происходит перераспределение заряда в системе и образуется химическая связь между поверхностью и субстратом. Хемосорбция представляет наибольший интерес с точки зрения гетерогенного катализа, поскольку катализ имеет донорно-акцепторный механизм [2]. [c.61]

Кобозев Н. И. Природа активных центров в гетерогенном катализе/ i Современные проблемы физической химии. М. Изд-во МГУ, 1968. Т. 3. С. 17—51. (Учен. зап. МГУ Вып. 174). [c.349]

Автор книги, ранее принимавший активное участие в разработке так называемой электронной теории катализа, теперь, как он сам пишет, пытается объединить химический и физический аспекты катализа . Экстраполируя от гомогенного к гетерогенному катализу , он интерпретирует механизм гетерогенного катализа с позиций теории комплексообразования, поскольку работы последних лет показали, что между гетерогенным и гомогенным катализом нельзя провести четкую границу, как это считалось ранее в обоих случаях найдены сходные элементарные механизмы и активные формы. Убедительным примером может служить сопоставление окислительно-восстановитель-ного катализа на переходных металлах и их твердых неорганических соединениях с катализом неорганическими комплексными соединениями переходных металлов в растворах. [c.5]

В целом можно надеяться, что книга Дж. Жермена окажется полезной как для научных работников —специалистов в области катализа, физической и органической химии, так и для инженеров-нефте-химиков, а также для аспирантов и студентов старших курсов химических факультетов университетов и химико-технологических вузов. [c.6]

Цель этой книги — перебросить мост между химическим и физическим подходами к катализу и помочь как химику-органику (в классическом смысле этого слова), недостаточно осведомленному в катализе, так и специалисту в области катализа, недостаточно знакомому с органической химией. [c.7]

Анализ причин такого состояггая проблемы привел нас к убеждению, что основным недостатком большинства современных теорий каталитического действия является недооценка качественных отличий каталитических явлений от обычных химических и физических. Катализ обычно рассматривается как простая последовательность химических и физических взаимодействий, связь между которыми не выходит за пределы соответствующих влияний каждой стадии на концентрацию участников других стадий, которая может быть с достаточной точностью учтена приемами обычной фof)il aльнoй кинетики. Сложное явление катализа, для которого характерна [c.106]

Академик АН ГССР X. И. Арешидзе успешно сочетает научно-недагогическую работу с общественной деятельностью. Он является заместителем академика-секретаря Отделения химии и химической технологии АН Грузинской ССР со дня основания отделения (1963 г.), членом Научных советов АН СССР по адсорбентам и его грузинской секции, членом Научного совета по катализу АН СССР, председателем его грузинской сскини, членом Президиума и председателем секции органической химии грузинского республиканского правления Всесоюзного химического общества им. Д. И. Менделеева, членом Ученых советов по присуждению ученых степеней, руководителем научного семинара молодых научных сотрудников Института физической и органической химии им. П. Г. Меликишвили АН Грузинской ССР. [c.8]

Физические свойства исследуемой фракции до и после катализа, как до, так и после удаления ароматических углеэодородов, а также групповой состав и физические-свойства фракций ароматических углеводородов (135—155°,. 155—175°, 175—195°, 195—220°), образовавшихся в результате катализа, приведены в предыдущем сообщении [2], поэтому в данной работе их не приводим. [c.94]

Ароматические углеводороды, образовавшиеся в результате катализа, удалялись также, как и ароматические углеводороды, содержавшиеся в бензине прямой гонки. Деарома-тнзированные катализаты промывались, сущились, перегонялись для них определялись те же физические показатели,, т. е. анилиновая точка, удельный вес и показатель преломления. Пользуясь депрессией анилиновых точек и соответствую- [c.153]

Теорию катализа студенты подробно изучают в курсе "Физическа химия". [c.84]

Надо отметить, что в катализе одинаково важны как физичес — кие так и химические закономерности каталитического действия. Так без знания химической сущности (то есть "химизма") катализа невозможен научно обоснованный подбор типа и химического сос ава катализатора. А кинетическое описание каталитической реакции на данном катализаторе невозможно без знания закогЕО — мерностей физических (точнее физико-химических) процессов, протекающих на границе раздела фаз, например, адсорбционных (хемосорбционных) процессов. [c.85]

Физическая адсорбция, хотя и не играет peшaюп eй роли в гетерогенном катализе, тем не менее она полезна как средство для исс едования пористой структуры твердых тел. Она удобна для определения удельной поверхности, формы и размеров пор, наличия закрытых пор и других деталей геометрического строения пористых кат.ализаторов и носителей, особенно в сочетании с электронной микроскопией и ртутной порометрией. [c.87]

Процессам физической адсорбции было посвящено большое число исследований [3]. Эти исследования имели огромную важность для характеристики поверхности катализатора, особенно при измерениях величины поверхности катализатора по измерению количества адсорбированного вещества, которое требуется для образования мономолекулярного слоя . Однака трудно предположить, чтобы слабые ван-дер-ваальсовы силы играли существенную роль в химическом катализе. [c.536]

Учитывая, что исходное сырье представляет собой сложную систему как в химическом, так и в физическом отношении, а все основные и побочные реакции протекают на поверхности полидисперсных катализаторов в условиях нарастающей дезактивации, исследование проблем кинетики процессов каталитического гидрооблагораживання остатков строится на двух уровнях теоретических представлений. На первом уровне не учитывается гетерогенность протекания процесса, т. е. используются формальные подходы гомогенного катализа, основанные на различных эмпирических моделях, описывающих формальную кинетику основных реакций [55]. На втором уровне используются макро-кинетические методы гетерогенного катализа с учетом закономерностей диффузионных процессов, протекающих на зерне и в порах катализатора и использующих математические модели, связьшающие материальные балансы изменения концентраций реагентов с диффузионными характеристиками зерна и сырья, объединенные известными приемами. диффузионной кинетики [27]. [c.70]

В некоторых случаях возникает поверхностная диффузия, т. е. двумерное движение адсорбированных молекул на стенках пор (Фолмер). Обычно такая диффузия не играет большой роли в катализе при высоких температурах ее участие в переносе массы, вероятно, возрастает в условиях физической адсорбции, например в случае каталитического дегидрирования этанола при низких температурах. [c.284]

Руденко А. П. Роль углисты.х отложений на катализаторах в органическом катализе.- В кн. Современные проблемы физической химии. Вопросы катализа, адсорбции и физикохимической механики. Т. 3.— М. Изд-во МГУ, 1968.— С. 263-333. [c.97]

Часто для придания катализа глру большей избирательности, повышения его. термической стойкости и механической прочности, а также для повышения активности катализаторы применяют не в виде чистых веществ, а в виде сложных, многоком-по еитпых сИсте,м> Наиболее интересны три типа таких катализаторов смеш.анные, на носителях я промотированные Этн названия несколько условны и скорее отвечают физическому состоянию готового катализатора, чем способу его получения. [c.299]

Гетерогенный катализ в настоящее время представляет обширную II многогранную область знаний фундаментального и прикладного характера, лежащую на стыке наук физической и органической химии, химии комплексных соединений, химии и физики твердого тела и поверхности, химической кинетики, термодинамики, физической металлургии, химической технологии. При работе над проблемами катализа приходится иметь дело с огромным фактическим материалом в виде чисто эксперпментальных и эмпирических данных, а также с большим многообразием теоретических подходов к объяснению поведения каталитических систем [1, 2]. [c.9]