Подавление диффузионного потенциала

Подавление (элиминирование) диффузионного потенциала [c.76]

При наличии в растворе избытка индифферентного электролита миграция в диффузионном слое оказывается подавленной. Таким образом перенос в поверхностном слое сводится к диффузии, как если бы частицы были нейтральны. Иными словами, падением потенциала в диффузионном слое можно пренебречь и записать полное перенапряжение в виде [c.31]

Если режим работы капилляра и состав раствора могут привести к появлению максимумов 2-го рода, то поверхностно-активные вещества, адсорбирующиеся не при всех потенциалах полярографической кривой, могут привести к появлению так называемых ложных волн . Ложными эти волны называются потому, что они не связаны с истинным электрохимическим процессом, а зависят только от возобновления движений поверхности, подавленных при других потенциалах. В самом деле, при восстановлении многих веществ, например катионов свинца, кадмия, меди, потенциалы восстановления которых лежат в области потенциалов, где движения поверхности подавлены (области потенциалов адсорбции), устанавливается нормальный диффузионный ток. При увеличении наложенного напряжения, когда потенциал электрода становится достаточно отрицательным, начинается десорбция, движение поверхности ртути возобновляется и сила тока, при той же концентрации того же вещества, увеличивается за счет этого движения. Такие лол<ные волны, полученные при восстановлении меди, свинца и кадмия из растворов, в которые добавлены метиловый оранжевый, метиленовый голубой и амиловый спирт, приведены на рис. 66. [c.99]

Фенолфталеин дает при pH, равном 8,5 (и выше), одну волну восстановления в 25%-ном спиртовом растворе на фоне буфера, в присутствии ЫО-3% основного фуксина для подавления максимума высота волны пропорциональна концентрации. При рН=7,4 получается ненормальная кривая, так как в области потенциалов от —1 до —1,2 в диффузионный ток остается постоянным, а при дальнейшем увеличении потенциала (до —1,4 в) он резко падает и образуется минимум при —1,6 в. [c.459]

Рассмотрим семейства кривых г—. 5, на которых отчетливо видны как один, так и оба эффекта. На рис. 287 приведены поляризационные кривые изменения силы тока с изменением потенциала при восстановлении Си + в присутствии сульфата тетрабутиламмония. Из рисунка видно, что при малой концентрации поверхностно-активного вещества происходит лишь неполное торможение движений и ток больше нормального диффузионного при достаточно большой концентрации он становится равным нормальному диффузионному, что свидетельствует о полной остановке тангенциальных движений поверхности. При дальнейшем увеличении концентрации сульфата тетрабутиламмония в некоторой области концентрации ток остается по-прежнему равным диффузионному и, наконец, при какой-то достаточно большой концентрации поверхностно-активного вещества падает ниже нормального диффузионного, вплоть до значений, близких к нулю. Если проследить при большой концентрации сульфата тетрабутиламмония в растворе ход кривой i— f, то можно видеть, что сила тока сначала, когда начинается электрохимический процесс, возрастает, затем, при достижении потенциала адсорбции, резко падает за счет подавления движений поверхности и торможения самой электрохимической реакции, достигает минимального значения и начинает повышаться. При доста- [c.646]

Количественный полярографический анализ основан на измерении предельного диффузионного тока, величина которого прямо пропорциональна концентрации вещества в исследуемой пробе. Для подавления миграционного тока и увеличения электропроводности исследуемого раствора добавляется многократный избыток, не менее чем в 50—100 раз, электролита, называемого фоном . Потенциал восстановления фона должен лежать в более отрицательной области по сравнению с потенциалом определяемого вещества. [c.786]

Однако на фоне ЫС1, и2804 и иодида тетраэтиламмония (С2Н5)4Ш в кислой среде (pH 2—4) получается хорошо выраженная полярографическая волна бериллия при этом диффузионный ток прямо пропорционален концентрации бериллия [427, 429, 430]. Потенциал полуволны бериллия Elf = —1,85 в. Характер полярографической кривой бериллия представлен на рис. 21 [430]. В 0,1 М растворе ЫС1 (в присутствии агар-агара для подавления полярографического максимума на кривой) прямая пропорциональная зависимость между <1 и концентрацией бериллия наблюдается для б - 10 —0,8 Ю моль Ве/л (pH 3,5— [c.87]

Другой полярографический метод определения небольших количеств урана в минеральном сырье недавно предложен Шульцек и др. [945]. Он основан на отделении урана в виде диураната аммония в присутствии комплексона III и тартрата (для маскировки остальных элементов) на колонке с силикагелем с последующим полярографическим определением урана после элюирования его раствором соляной кислоты. В качестве электролита — фона применяют раствор 0,5 М H 104 fO,5 М НС1, содержащий тимол в концентрации ЫО М (для подавления максимума). На этом фоне потенциал полуволны иО равен —0,25 в (отн. нас. к. э.), и диффузионный ток прямо пропорционален концентрации урана (в интервале концентраций 4-10 —2-10" М). Относительная ошибка для десятых долей миллиграмма урана колеблется от 1,5до6% и только в присутствии свинца дострП ает 10,5%. Олово (IV) необходимо до анализа удалить из раствора многократным выпариванием с НВг и Вгд, так как оно мешает определению урана в указанных условиях. [c.192]

Потенциал полуволны для ионов гексагидрата никеля Еч — = —1,1 в (насыщ. КС1). При этом наблюдается хорошо выраженный диффузионный ток, величина которого пропорциональна концентрации никеля в присутствии желатины, метилового красного или других поверхностно активных веществ, добавляемых для подавления максимума на полярограммах. [c.132]

Полярографиче.кие характеристики. Германий (IV) восстанавливается на капельном ртутном электроде до металлического германия одноступенчато и необратимо. Волна восстановления Ge из водных растворов GeOa появляется при рН = 5 с уменьшением pH на нее накладывается волна разряда водородных ионов. Потенциал полуволны, ее форма, константа диффузионного тока сильно зависят от pH и состава раствора (табл. 40). Для подавления максимумов в раствор добавляют желатин. Наиболее отчетливо волна проявляется при рН = 7т 8. [c.286]

Подавление разных максимумов веществами, адсорбирующимися в широкой области потенциалов (желатин, агар-агар, крахмал , метилцеллюлоза и т. п.), осуществляется, таким образом, тоже при разл1[чной концентрации этих веществ, причем иногда концентрации уже таковы, что становится возможным подавление самой электрохимической реакции. Следует обращать внимание на то, что введение поверхностно-активных анионов, меняющих знак 1]> -потенциала, устраняет торможение реакции (для ряда катионов, например), и этим следует широко пользоваться с целью получения нормальных диффузионных токов. В настоящг время, несмотря на довольно большой ассортимент поверхностно-активных веществ, применяемых различными исследователями, достоверных количественных данных по потенциалам их адсорбции и десорбции еще немного. Эти данные приведены в табл. 29. [c.646]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология