Полярографический последующие

Полярограммы могут быть искажены за счет полярографических максимумов — резкого возрастания тока выше предельного значения его с последующим спадом. Причины возникновения максимумов различны, и могут быть связаны с неравномерной поляризацией ртутной капли и тангенциальным движением ее поверхности, что приводит к дополнительному перемешиванию раствора. Такого рода максимумы можно устранить введением в полярографируемый раствор ПАВ красителей (метиловый красный, фуксин и др.), высокомолекулярных соединений (агар-агар, желатин). ПАВ адсорбируются на поверхности ртутной капли, изменяют ее поверхностное натяжение, устраняя неравномерное движение приповерхностных слоев. Кроме того на полярограммах возникают кислородные максимумы растворенный в анализируемом растворе кислород восстанавливается на ртутном электроде в две стадии [c.142]

Однако при более детальном изучении реакции восстановления анионов персульфата после первоначального спада тока было обнаружено последующее ускорение этой реакции при более отрицательных потенциалах. Чтобы избежать искажений поляризационных кривых, связанных с полярографическими максимумами 1-го рода (см. 38), измерения были выполнены на вращающемся дисковом амальгамированном медном электроде (рис. 141). Форма I, -кривых при электровосстановлении аниона была объяснена Фрумкиным и Флорианович сочетанием двух медленных стадий процесса диффузионной стадии и стадии разряда. Эта теория применима к электровосстановлению и других анионов на разных металлах (Н. В. Федорович). [c.264]

Помимо полярографического метода для исследования кинетики химических реакций, предшествующих (или последующих) электрохимической стадии, был широко применен хронопотенциометрический метод. Если процесс лимитируется медленной химической стадией, то произведение где —переходное время кинетического процесса, должно уменьшаться по линейному закону с увеличением плотности тока I. Из этой зависимости можно рассчитать константу скорости химической реакции первого порядка. Хронопотенциометрия позволяет изучать более быстро протекающие химические реакции, чем полярография. [c.311]

Однако при более детальном изучении реакции восстановления анионов персульфата после первоначального спада тока было обнаружено последующее ускорение этой реакции при более отрицательных потенциалах. Чтобы избежать искажений поляризационных кривых, связанных с полярографическими максимумами 1-го рода (см. 38), измерения были выполнены на вращающемся дисковом амальгамированном медном электроде (рис. 141). [c.281]

Предварительное концентрирование примесей электрохимическими и хроматографическими методами, а также методами соосаждения с органическими и неорганическими соосадителями (носителями, коллекторами), экстракцией, дистилляцией или отгонкой позволило повысить чувствительность определения до 10- %. Например, концентрирование ультрамалых количеств определяемых элементов на неподвижном электроде, сопровождающееся последующим анодным растворением, дает возможность увеличить чувствительность полярографического метода от 10- до 10- %. [c.22]

Ионный обмен можно применять для проведения макро- и микроопределений. Для разделения небольших количеств веществ используют ионообменную бумагу или проводят ионный обмен в тонких слоях. Количество анализируемой пробы выбирают в зависимости от последующего метода обнаружения или определения ионов. Для определения ионов после ионного обмена применяют кондуктометрические, полярографические, потенциометрические и радиохимические методы анализа. При проведении ионообменных разделений исследование фракций элюата часто проводят классическими методами анализа. При помощи ионного обмена можно проводить определение различных электролитов. Едва ли можно назвать сочетание элементов, для разделения которых нельзя использовать какой-либо метод ионного обмена [43]. Метод ионного обмена можно применять и для разделения неионогенных веществ после перевода их в ионогенные соединения. В качестве примера можно назвать разделение фруктозы, глюкозы и других сахаров в виде боратных комплексов. [c.381]

В последующие годы были проведены и опубликованы сотни работ по применению полярографии в качественном и количественном анализе, а сам метод был значительно усовершенствован. Большой вклад в развитие полярографического анализа внес И. М. Кольтгоф. [c.50]

Очистка растворителя. Для полярографических целей диоксан готовился путем продолжительного (24 ч) нагрева с обратным холодильником и последующей перегонки. Для приготовления растворителя наилучшего качества, пригодного для спектроскопических измерений, применялась очень трудоемкая и длительная процедура, однако получающийся продукт был не достаточно стабилен при хранении. [c.31]

В ряде случаев продукт, который нужно синтезировать, образуется только в полярографических условиях, но теряется при электролизе больших количеств вещества из-за протекания последующих реакций. Синтезы на ртутных капающих электродах, одном или нескольких, или па струйчатом электроде (ртуть, продавливаемая через пористый стеклянный фильтр), утомительны, требуют много времени и их невозможно превратить в макропроцессы. Проведение такого препаративного электролиза целесообразно. чишь в том случае, если в результате его образуется очень редкое и ценное вещество [c.162]

В случае присутствия в растворе нескольких электроактивных компонентов их полярографические волны накладываются одна на другую. Если потенциалы полуволн отличаются более, чем на 350/ мВ для обратимых электрохимических реакций или на 350/а мВ для необратимых реакций, то каждая последующая вол--на будет попадать на пологую часть (плато) предыдущей волны. Это означает, что волны разделены (разрешены) относительно друг друга с точностью не менее 1%, и измерение параметров волн не составляет труда. При меньшей разнице потенциалов полуволн восходящие участки полярограмм накладываются друг на друга и их расшифровка затрудняется. Указанная минимальная разность значений Еш характеризует разрешающую способность метода, которая в данном случае сравнительно невелика. [c.330]

Методы V группы. В последнее время широкое распространение получил новый способ полярографического анализа, основанный на предварительном электролитическом концентрировании металлов в виде амальгам на ртутном катоде [356, 565, 1114, 1260] или в виде малорастворимого осадка на твердых катодах с последующим анодным растворением их при постепенно снижающемся [c.81]

Для полярографического определения урана в растворах, содержащих плутоний, предложен метод [740], основанный на окислении обоих элементов до шестивалентного состояния с последующим восстановлением плутония до трехвалентного посредством солянокислого гидроксиламина- (уран (VI) не восстанавливается). Уран определяют по катодной волне восстановления [c.178]

Метод, в котором экстракция урана сочетается с последующим полярографированием, предложен для определения его в присутствии висмута [6831. Отделение урана от висмута производят экстракцией ацетил ацетоном в присутствии комплексона III. Фоном для полярографического определения урана служит 0,1 М раствор комплексона III, 2 М по ацетату натрия. В этих условиях fi/, урана сдвигается и равен —0,47 в. [c.193]

Изучение полярографического поведения урана в различных неводных растворителях представляет значительный интерес. Можно построить схему анализа, основанную на экстракции урана каким-либо органическим растворителем с последующим полярографическим определением его непосредственно в органической фазе после добавления соответствующих веществ для повышения ионизации и проводимости, или после реэкстракции. [c.198]

Полярография может быть использована для исследования состава полимерных молекул, в том числе для определения отдельных элементов и функциональных групп, входящих в молекулу высокомолекулярного соединения, а также для изучения некоторых реакций, протекающих с участием макромолекул [И, с. 278]. Терентьева с сотр. [И, с. 283] показали возможность идентификации около 20 элементов с помощью полярографического метода. Методика полярографического элементного анализа состоит в направленном частичном окислении веществ [И, с. 278, 301], либо в предварительной полной минерализации исходного соединения с последующим полярографическим исследованием образующихся продуктов. [c.202]

Большое практическое значение имеют также методы определения кислотных групп в полиэфирах, основанные на гидролизе последних с последующим полярографическим определением свободных кислот. [c.203]

Вы[[ е указывалось, что при достижении определенного напряжения сила тока перестает изменяться, как бы ни попыталось напряжение. Это справедливо, од[1ако, только при условии, если раствор не содержит каких-либо других ионов, способных восстанавливаться на ртутном катоде. Если такие ионы присутствуют, то при дальнейшем повышении напряжения после достижения предельного тока для данного иона в конце концов будет достигнут потенциал, прп котором начинают восстанавливаться катионы другого металла. Следовательно, вольтамперная кривая после горизонтального участка начнет снова круто подниматься кверху. Другими словами, за одной полярографической волной последует другая, за гею —третья (если присутствует третий катион) и т. д. Если потенциалы иосстановления этих ионов различаются достаточно сильно (больше чем [c.453]

Карбонильное число определяют по методике Кнотнеруса, основанной на оксимировании анализируемого продукта гидрохлоридом гидроксиламина с последующим потенциометрическим титрованием выделившейся соляной кислоты раствором щелочи [258]. В некоторых случаях возможно определение карбонильных групп спектрофотометрически, амперометрйческим титрованием, полярографическим методом и с помощью ЯМР [257]. [c.145]

Накопленные к настоящему времени в литературе по этим вопросам данные связаны в основном со следующими четырьмя проблемами 1) влияние адсорбции ПАОВ в условиях нестационарной диффузии на протекающие с его участием электрохимические процессы (адсорбционные предшествующие и последующие волны) 2) влияние адсорбции электрохимически инактивного ПАОВ на диффузионные процессы у твердого электрода в стационарных условиях 3) влияние адсорбции не участвующих в электродном процессе ПАОВ на скорость конвективных потоков у поверхности жидкого электрода в условиях, когда причина возникновения конвекции не связана с адсорбцией ПАОВ (полярографические максимумы первого и второго рода) 4) возникновение в определенных условиях при адсорбции ПАОВ спонтанных тангенциальных движений поверхности жидкого электрода (полярографические максимумы третьего рода). [c.124]

П. Н. Коваленко с сотрудниками показали, что комбинирование электрохимических методов отделения (электровесового метода анализа, внутреннего электролиза и цементации) основного компонента и последующее определение оставшихся микропримесей полярографическим, осииллополярографическим или другими физико-химическими методами является одним из перспективных направлений в аналитической химии. [c.23]

Определяют Н. полярографически или восстановлением с помощью Ti lj или TiSOi в кислой среде с послед, оттитровыванием избытка Ti , а также переведением Н. в л<-динитробензол с определением последнего колориметрически. Н. окрашивает 10%-ный р-р КОН в розовый цвет. [c.268]

При электролизе, целью которого является как синтез, так и установлекне механизма реакции, настоятельно рекомендуется следить за изменением полярографических кривых и электронных спектров проб, периодически отбираемых в течение электролиза. Изменения формы волны и числа электронов, а также спектров могут дать полезную информацию о ходе реакции [13], а также о возможных послед тощих или конкурирующих реакциях. [c.162]

Из этих соотношений следует, что при аддитивном характере реакций отдельных компонентов хроноамперометрические волны (в отличие от полярографических) не являются аддитивными высота волны последующего деполяризатора зависит от высоты.предыдущей волны. В частности, при равных значениях VDox °ox следует, что 3x 1. [c.395]

Калибровку полярографического капилляра производят, помещая определенное количество капель ртути (например, 100) в стакан с водой с последующим взвешиванием. Зная вес, легко вычислить объем одной капли. Полярографический капилляр затем вставляют на пробке в сосуд 2 так, чтобы весь объем сосудика был заполнен водой и не содержал пузырьков воздуха. Резурвуар 3 опускают так, чтобы из капилляра не капала ртуть. Приподняв резервуар 5 и приоткрыв кран 4, наполняют всю бюретку [c.476]

Для определения малых количеств Sb в алюминии рекомендован химико-спектральный метод [218], включающий экстракционное концентрирование определяемых примесей с применением диантипирилметана. Экстракт выпаривают на угольном порошке и спектрографируют. Высокой чувствительностью определения Sb (до 10 %, Sr 0,15) в алюминии характеризуется полярографический метод [131, 132], основанный па предварительном электролитическом концентрировании Sb на ртутном электроде с последующей анодной поляризацией электрода при непрерывно меняющемся до нуля потенциале. Для определения Sb в алюминии, и его сплавах предложен ряд вариантов активационного метода, включающих выделение Sb из облученного материала [848, 912, 945, 1235, 1247, 1376]. Методы характеризуются очень высокой чувствительностью (до 1-10 /6) и вполне удовлетворительной точностью (Sr 0,1). [c.124]

Другой полярографический метод определения небольших количеств урана в минеральном сырье недавно предложен Шульцек и др. [945]. Он основан на отделении урана в виде диураната аммония в присутствии комплексона III и тартрата (для маскировки остальных элементов) на колонке с силикагелем с последующим полярографическим определением урана после элюирования его раствором соляной кислоты, В качестве электролита — фона применяют раствор 0,5 М НС 104+0,5 М НС1, содержащий тимол в концентрации Ы0 М (для подавления максимума). На этом фоне потенциал полуволны U0 равен —0,25 в (отн. нас. к. э.), [c.192]

Для быстрого и точного определения урана в рудах и других материалах (в том числе и радиоактивных) предложен метод [505]. заключающийся в экстракции U (VI) в виде нитрата смесью трибутилфосфата и изопропилового эфира с последующим полярографическим определением урана после разбавления раствора ледяной уксусной кислотой до концентрации урана >-50 мкг мл. Фоном — электролитом служит 0,25 М LI IO4, полярограмма снимается после продувания азота 10 мин. (рис. 35). [c.199]

Похожая методика осаждения урана использовалась для отделения меди, свинца, молибдена (и перечисленных выше катионов) с целью последующего полярографического определения урана. Авторами найдено, что медь при указанных условиях осаждается на катоде, а ванадий и молибден сорбируются осадком урана. Это, естественно, приводит к завышенным результатам полярографического анализа (В. А, Заринский, Т, М. Чубукова, 1953 г,), [c.341]

Большое число примеров полярографических токов, имеющих каталитическую природу, приведены в книге С. Г. Майрановского [10], а также в многочисленных работах Я. И. Турьяна и его сотрудников, С. И. Жданова, П. М. Зайцева и др. В частности, П. М. Зайцевым разработано интересное направление в аналитической химии — полярография каталитических систем с комплексообразователями, в которых проходит прямое электрохимическое восстановление окисленной формы иона металла— катализатора в двойном или смешанно-лигандном1 комплексах и последующее химическое внутрикомплексное восстановление окислителя [12]. [c.24]

Однако следует всегда учитывать, что наряду с общими закономерностями, характерными для всех классов органических веществ, каждая из групп соединений имеет свои специфические особенности, которые должны быть приняты во внимание при анализе связи между полярографическими характеристиками и строением молекул. Здесь, наряду с уже отмечавшимися факторами, может иметь значение и впервые открытая В. Н. Никулиным с соавторами способность промежуточных продуктов (амбидентатных органических ионов) вступать в химическую реакцию по разным центрам, что, помимо генерации смеси продуктов, иногда влияет и на значения Е1/2,. особенно если возможна последующая стадия восстановления например [64, с. 85] [c.58]

Помимо прямых полярографических методов определения эфиров и метакриловых кислот имеется ряд косвенных методов. Так, ряд методик количественного определения мономерных акриловой и метакриловой кислот и их эфиров основан на предварительном бромировании с последующим полярографированием бромпроизводных (Рябов и др.) Этот прием позволяет раздельно определять метилметакрилат и метакриловую кислоту в их смесях (Рябов и Тараканов). По этому методу вначале полярографируют 0,1 М раствор Ь1С1 в 50%-м метаноле, содержа- [c.110]

Гликоли, находящие широкое применение в синтезе различных смол, не восстанавливаются на ртутном капающем электроде. Однако полярографический метод может быть применен после предварительного окисления гликолей. Эту операцию обычно проводят после отделения гликолей от других органических соединений. Гидроксильные группы могут быть окислены перйодатом или другими окислителями. Варшавский и Эльвинг 181] применили полярографическую методику для раздельного определения этиленгликоля и пропиленгликоля-1,2. Смесь гликолей предварительно окисляли йодной кислотой образующиеся формальдегид и ацетальдегид выделяли из раствора дистилляцией. Последующее полярографирование дает возможность раздельно определять эти альдегиды при их совместном присутствии. Кенон и Джексон [182] несколько модифицировали этот метод, прибегнув к последовательному фракционированию продуктов окисления, и нашли пути определения малых количеств пропиленгликоля-1,2 в этиленгликоле. [c.131]

Фенолы определяют окислением на платиновом или графитовом электродах [183], либо путем предварительного нитрования их с последующим полярографическим определением в виде нитрофенола, либо другими косвенными методами. Значительные работы по вольтамперометрии и непосредственному анализу этим методом фенолов были выполнены Водзинским,. Страдынем и Гасановым и др. [3, с. 152—156 19, с. 147]. Галлай с сотр. [184] в обзоре по применению анодной вольтамперометрии для количественного определения органических соединений главное внимание уделили также вольтамперометрии фенола и его различных производных. В качестве электродов для электроокисления фенолов в литературе рекомендуются в основном углеродные материалы (графит, стекло-графит и др.), однако в ряде случаев используется и платиновый электрод. [c.132]

Определенный интерес для химии полимеров представляет капролактам. Турьян и Жанталай [222] предложили косвенный метод его определения, который основан на предварительном гидролизе мономера в е-аминокапроновую кислоту с последующим ее переводом путем конденсации с формальдегидом в полярографически активное основание Шиффа состава СН2 = 1М(СН2)5СООН. Ошибка 3—5% (отн.). Аналогичным путем предложено определять и другие важные для промышленности синтетических волокон аминокислоты 7-аминоэнанто- [c.142]

Полярографическую методику определения концевых карбоксильных групп в полиэтилентерефталате разработали Игнатьев и сотр. [310]. Методика основана на гидразинолизе образца полимера с последующим полярографическим определением малых количеств моногидразида терефталевой кислоты, эквивалентных содержанию карбоксильных групп в полиэфире. Минимально определяемая концентрация карбоксильных групп составляет 5 мкэкв на 1 г полимера. [c.204]

Для понижения, предела обнаружения хрома полярографическим методом используют различные приемы его концентрирования. Наиболее часто осуществляют осаждение пленки малорастворимого хромата ртути (ПР = 2-10 ) на стационарном ртутном катоде с последующим ее растворением при линейно изменяющемся потенциале [375]. Как видно из рис. 6, наблюдается прямолинейная зависимость максимального катодного тока от концентрации хромат-ионов в растворе в интервале (3+-25) 10 Л/. Г1редел обнаружения r(VI) 3-10 М. Метод применяют для определения хрома в dSO. [c.58]

Наибольшее распространение получили два метода определения содержания кадмия полярографический (широко применяемый при массовых анализах) и атомно-абсорбционный. Применяются также гравиметрические, элек-трогравиметрические, титриметрические методы, основанные на выделении труднорастворимых соединений кадмия с последующим переводом их в растворимые комплексы, а также комплексонометрические методы (прямое и обратное титрование). Большое значение имеют фотометрические методы. [c.105]

Следы кобальта (а также меди, никеля, цинка и кадмия) определяют в горных породах полярографическим методом [1339] после отделения меди, никеля, кобальта, цинка и кадмия от мешающих элементов в виде рубеанатов, последующего осаждения нитрозонафтолата кобальта. [c.182]

Олово как компонент сплавов ка основе циркония или гафния, например сплава 2г20, можно определять объемным методом. Этот метод основан на восстановлении олова алюминием с последующим титрованием раствора двухвалентного олова стандартным раствором иодата калия . Кроме того, люжно использовать более быстрый полярографический метод. [c.153]