Другие полярографические методы

Амперометрическое титрование применимо не только к реакциям осаждения, но также ко многим реакциям окисление —восстановление и комплексообразования. Оно дает большую точность, чем другие полярографические методы, так как каждый анализ состоит из ряда отдельных определений, соотношение между которыми таково, что погрешности измерений стремятся скомпенсировать друг друга. [c.180]

Рис. 13. Другие полярографические методы. а - квадратная волна б - синусоидальная волна в - наложение импульсов постоянной амплитуды г - наложение импульсов возрастаю-

В другом полярографическом методе [33] для определения урана в рудах используется в качестве фона аскорбиновая кислота, восстановительные и комплексообразующие свойства которой дают возможность определять уран в присутствии избытка ряда элементов без их предварительного отделения. Можно определять количества урана до 2-10 г/.ил. При 0,01—0,05% урана относительная погрешность отдельного определения составляет 5 — 9%. (Доп. ред.) [c.351]

Метод накопления находит все большее распространение для анализа весьма малых содержаний с использованием и других полярографических методов [Л. 48—51]. [c.55]

Как и во всех других полярографических измерениях, в переменнотоковой полярографии можно использовать устройство с двумя ячейками или аппаратуру в сочетании с ЭВМ и вычитать ток фона из измеряемого сигнала (см. гл. 4—6). Первый прием уже использовался в переменнотоковой полярографии [36, 37]. Из рис. 7.31 видно, насколько эффективно может быть выполнено вычитание тока заряжения в измерениях общего переменного тока. Как отмечалось при рассмотрении других полярографических методов, в обычной аналитической работе разностный вариант без ЭВМ использовать трудно, и в общем случае фазочувствительное определение является более предпочтительным приемом уменьщения тока заряжения. Однако, как указывают Баркер и Файрклот [37], хотя разностный вариант не может дать боль- [c.462]

Наиболее высокую чувствительность имеет квадрат-но-волновая полярография. В этом случае на ячейку накладывается прямоугольное напряжение, а значение тока записывается в конце каждого полупериода изменения напряжения. Так как после наложения напряжения на электроды емкостный ток убывает гораздо быстрее фарадеевского, то в конце полупериода доля емкостного тока ничтожна. Обычно ток регистрируется в последней Ув части длительности импульса. Чувствительность квадратно-волновой переменнотоковой полярографии составляет 10- моль/л для обратимых процессов и 2-10 моль/л для необратимых процессов при разрешающей способности 2000. Вследствие малой чувствительности квадратно-волновой полярографии к необратимым процессам необратимо восстанавливающийся растворенный кислород, который в других полярографических методах часто затрудняет анализ, при концентрациях до 5-10— моль/л не мешает определению. [c.33]

Последующая реакция — ЕС-механизм. Предельный ток в постояннотоковой полярографии для ЕС-механизма не зависит от скорости последуюш,ей реакции, так что остаются справедливыми уравнения для диффузионного тока. В гл. 2 постояннотоковая полярография в случае механизма ЕС-типа обсуждена достаточно обстоятельно, и электродные процессы этого типа наиболее удобны для полярографического анализа. Однако вывод этот применим не ко всем методам, а при обсуждении других полярографических методов ЕС-механизм будет рассматриваться подробно. [c.313]

Предел обнаружения в вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала, как и в других полярографических методах, определяется отношением фарадеевского тока к току заряжения. Дать общее описание, которое охватывало бы все воз- [c.374]

ДРУГИЕ ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ, ИСПОЛЬЗУЕМЫЕ В АНАЛИТИЧЕСКОЙ ХИМИИ [c.494]

Другие полярографические методы [c.87]

В табл. И приведены сведения о других полярографических методах определения нитрат-ионов. [c.113]

Другой полярографический метод определения циклопентанона в товарном адиподинитриле основан на том, что циклопентанон при взаимодействии с гексаметилендиамином в водном растворе образует кетимин [c.167]

Определение индия после разде,пения на смоле [55]. Пробы разлагают кислотным способом, свинец отделяют в виде сульфата, Zn, d, u отделяют аммиаком. Осадок гидроокисей растворяют в 5 н H I и пропускают через вофатит L-150 в С1-форме. Вымывают индий 0,1 н НС1. В растворе осаждают гидроокиси In и Sn аммиаком, осадок растворяют в 10—20%-ной винной кислоте и полярографируют Ei/2 — 0,63 в. Находящееся в растворе Sn не мешает. О других полярографических методах см. разд. IV. [c.119]

ДРУГИЕ ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ 183 [c.183]

Гербера, для меркаптанов в отсутствие сероводорода — методы амперометрического или кулонометрического титрования азотнокислым серебром. Для онределения свободной серы в присутствии дисульфидов можно рекомендовать метод Гербер и Шушариной для онределения только одной свободной серы — методы Гербер и Шушариной, Голла, Гаррисона и Гарвея или Экклестона и сотрудников для определения только одних дисульфидов — методы Гербер и Шушариной или Голла. Необходимо отметить, что полярографические методы Гербер и Гербер и Шушариной рекомендованы в чехословацкой химической литературе вместе с другими полярографическими методами для анализа ряда компонентов нефтепродуктов и для контроля процессов нефтепереработки [172]. [c.428]

Другой полярографический метод определения небольших количеств урана в минеральном сырье недавно предложен Шульцек и др. [945]. Он основан на отделении урана в виде диураната аммония в присутствии комплексона III и тартрата (для маскировки остальных элементов) на колонке с силикагелем с последующим полярографическим определением урана после элюирования его раствором соляной кислоты, В качестве электролита — фона применяют раствор 0,5 М НС 104+0,5 М НС1, содержащий тимол в концентрации Ы0 М (для подавления максимума). На этом фоне потенциал полуволны U0 равен —0,25 в (отн. нас. к. э.), [c.192]

Другой полярографический метод определения небольших количеств урана в минеральном сырье недавно предложен Шульцек и др. [945]. Он основан на отделении урана в виде диураната аммония в присутствии комплексона III и тартрата (для маскировки остальных элементов) на колонке с силикагелем с последующим полярографическим определением урана после элюирования его раствором соляной кислоты. В качестве электролита — фона применяют раствор 0,5 М H 104 fO,5 М НС1, содержащий тимол в концентрации ЫО М (для подавления максимума). На этом фоне потенциал полуволны иО равен —0,25 в (отн. нас. к. э.), и диффузионный ток прямо пропорционален концентрации урана (в интервале концентраций 4-10 —2-10" М). Относительная ошибка для десятых долей миллиграмма урана колеблется от 1,5до6% и только в присутствии свинца дострП ает 10,5%. Олово (IV) необходимо до анализа удалить из раствора многократным выпариванием с НВг и Вгд, так как оно мешает определению урана в указанных условиях. [c.192]

Аналогичные результаты получаются в персменнотоковом, импульсном и других полярографических методах. В работе [1] можно найти подробности общей теории миграционного тока в постояннотоковой полярографии. [c.295]

Так как этот метод близок к синусоидальному варианту переменнотоковой полярографии, подробно описанному в гл. 7, то для его усовершенствования используют те же пути, что и в переменнотоковой полярографии. Синхронизация начала развертки потенциала с ростом ртутной капли, так что /— -кривая целиком регистрируется на одной капле, очевидно, является весьма полезным усовершенствованием [22, 23]. Этот прием используется во всех других полярографических методах. Также интересны сообщения о квадратно-волновых полярограммах второго порядка [23—27]. Например, квадратно-волновая интермодуляционная полярография [23, 25, 26] — сложный метод, основанный на том, что квадратная волна состоит только из нечетных гармоник квадратно-волновой основной частоты. Интермодуляция возникает в результате нелинейности электрохимической ячейки, приводящей к появлению небольших фарадеевских токов при частотах, которые четно кратны основной частоте квадратной волны (как исходной метке для отношения временных интервалов). Хотя в оригинальных публикациях об этом не упомянуто, следует ожидать, что должен быть также вклад второй гармоники. [c.497]

Таким образом, можно увеличить фарадеевский ток путем увеличения А или у, но при этом ток заряжения тоже увеличивается. Действительно, в случае ВРКЭ фарадеевский сигнал возрастает пропорционально и г, в то время как ток заряжения возрастает пропорционально у и (Л г ), так что большая площадь поверхности электрода или высокие скорости развертки напряжения сами по себе не обеспечивают увеличения чувствительности. Конечно, использование других полярографических методов позволяет уменьшить остаточный ток. [c.531]

В органическом анализе ДИП используют для определения следовых количеств органических примесей. С большим успехом можно использовать хорошую разрешаюшую опособность ДИП, которая гораздо лучше, чем большинство других полярографических методов, позволяет разделять пики соединений, восстанавливающихся при близких потенциалах. Например, в ароматических нитросоединениях два вещества не мешают определению друг друга при произвольных значениях концентраций, если потенциалы пиков различаются минимум на 500 мВ при стократном избытке одного вещества можно определить другое, если разность потенциалов их пиков не меньше 200 мВ при сравнимых концентрациях можно определить оба вещества в том случае, если их потенциалы различаются на 50—100 мВ. Большим преимуществом ДИП по сравнению с другими методами, включая квадратноволновую полярографию, является слабая зависимость нижних пределов обнаружения от обратимости электродной реакции. Поэтому ДИП пригодна также для анализа смесей органических электрохимически активных веществ, например, для определения содержания основного вещества, промежуточных и побочных продуктов синтеза органических реактивов и даже для анализа смесей изомеров. [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология