Структурные аспекты

Применение методов спектроскопии ЭПР в химических исследованиях весьма разнообразно. Но грубо можно говорить о двух направлениях— одном, касающемся в основном структурных аспектов, и другом — динамики процессов. К первому относится изучение структуры органических, неорганических и комплексных радикалов и ион-радикалов, парамагнитных центров в твердых телах и т. д., а ко второму — изучение механизмов и кинетики химических реакций, обменных процессов и т. д. [c.68]

Этот метод не позволяет однозначно, специфическим образом определять присутствие белков однако некоторые структурные аспекты (паракристаллы, трубочки, канальца) дают возможность выявлять присутствие белков в различных компартментах клеток. Применение конвергентных способов (ультраструктурная цитология, иммунология) позволяет уточнять характер этих образований. [c.127]

Ниже остановимся только на полиморфных превращениях — фазовых переходах первого рода, связанных со структурными изменениями кристаллических веществ. На примере переходов модификаций углерода — алмаза и графита — и олова (элементы, расположенные в одной подгруппе Периодической системы) обсудим термодинамический, кинетический и структурный аспекты полиморфных превращений. [c.219]

Обсудите разложение пентаоксида азота в структурном аспекте (как изменяются типы связей, характер гибридизации, углы между связями, межъядерные расстояния, энергии связей и т. п.). [c.217]

Термодинамические данные см. в Приложении 1. Обсудите эту реакцию в термодинамическом, кинетическом и структурном аспектах. [c.240]

Как влияют температура и давление на прохождение реакции Каковы условия максимального выхода тетрахлорида углерода Обсудите структурный аспект прохождения этой реакции. [c.250]

Предложите механизм некатализируемого и катализируемого процессов. Объясните роль иода. Обсудите термодинамический и структурный аспекты реакции. [c.257]

Предложите уравнение медленной стадии и механизм всего процесса. Рассмотрите процесс в термодинамическом и структурном аспектах. [c.258]

Обсудите реакции в термодинамическом и структурном аспектах. [c.258]

Анализ структурных аспектов математического обеспечения тренажеров показал, что основой информационно-моделирующей системы тренажера является подсистема имитации функционирования объекта управления в условиях действия оператора при решении поставленных задач. [c.362]

В структурном аспекте техническая реализация функций контроля, управления, защиты, диагностики, резервирования и т. д. может осуществляться по различным вариантам [c.583]

С момента возникновения теории активных центров в гетерогенном катализе обсуждается вопрос о зависимости каталитических свойств от строения поверхности кристаллов. Структурный аспект чаще других использовался при описании свойств активных центров, но,из-за отсутствия надежных экспериментальных данных значительная часть представлений в этой области имеет характер гипотез. До сих пор остается неясным, чем отличаются каталитические свойства активных центров, расположенных на гранях, ребрах или дефектах поверхности кристаллов. [c.124]

Интерес к ионной ассоциации не был бы так велик, если бы не далеко идущие последствия этого явления. Ионная ассоциация влияет на электропроводность растворов электролитов, меняет их магнитную восприимчивость и диэлектрическую проницаемость. Появление вблизи заряженной частицы иона противоположного знака вызывает перераспределение электронной плотности в этой частице, что сказывается, в свою очередь, на расположении энергетических уровней. В результате электронные, колебательные и вращательные спектры поглощения, спектры ЭПР и ЯМР ионных пар отличаются от тех же спектров свободных ионов [1]. Обнаруживая себя подобным образом, ионная ассоциация дает возможность экспериментатору воспользоваться широким арсеналом физических методов исследования для получения качественной и количественной информации о термодинамических, кинетических и структурных аспектах этого явления. Многочисленные работы, среди которых отметим только некоторые обзоры и монографии [1, 7—9], посвящены исследованию равновесий (1) и вы- [c.251]

Структурные аспекты удаления кислорода из подробно [c.87]

В этой главе затрагиваются главным >образом явления, относящиеся к ионам при бесконечном разбавлении. Однако по мере того, как уменьшается среднее число молекул растворителя, разделяющих два иона, начинают проявляться интересные и специфические кооперативные сольватационные эффекты. В термодинамике эти взаимодействия молекул растворенного вещества друг с другом через посредство растворителя рассматривают просто как взаимодействия между молекулами растворенного вещества и учитывают их с помощью коэффициентов активности у . Такой подход подробно описан в гл. 1. Однако структурные аспекты рассматриваются в данной главе (разд. 3 и 4). При еще более высоких концентрациях или в средах с низкой диэлектрической проницаемостью количество вовлекаемых в эти взаимодействия молекул становится строго определенными (1 и 0), и возникает все более структурно-специфичная конкуренция между растворителем и противоионом (гл. 3). [c.219]

В теорию адсорбции прочно вошло представление о неоднородности поверхности реальных адсорбентов. В это понятие вкладывается большой набор всевозможных химических, кристаллохимических, физических, фазовых, геометрических и других разновидностей неоднородности. Чем сложнее смесь таких неоднородностей, тем дальше мы от возможности фундаментального рассмотрения явлений адсорбции в молекулярно-структурном аспекте. Обычно при исследовании свойств индивидуального вещества предъявляются высокие требования к его химической чистоте, к совершенству структуры объемной фазы и т. п. При исследовании свойств поверхности индивидуального вещества также следует предъявлять высокие требования к чистоте поверхности, к совершенству строения поверхностного слоя и скелета адсорбента (текстуры). При соблюдении этих условий адсорбент обычно считается практически однородным. В идеале это должна быть поверхность полубесконечного бездефектного кристалла. В реальных же условиях для исследовательских целей это должно быть высокодисперсное или пористое вещество с достаточно большими размерами частиц или пор одинаковых размеров, чтобы краевые эффекты (в местах контакта частиц) или влияние кривизны поверхности несущественно искажали адсорбционные характеристики свободной поверхности. Практически таким условиям удовлетворяют частицы или поры с размерами 300 нм. Таким образом, поверхность высокодисперсного или пористого твердого индивидуального вещества с размерами частиц или пор не менее 200—300 нм и при высокой степени химической, физической и фазовой чистоты является практически однородной. [c.41]

Мы обсудим стереохимические и структурные аспекты поведения металлоферментов, ограничиваясь белками, структура которых детально описана по данным рентгеноструктурного анализа. В табл. 2 собраны данные о структуре различных ферментов и белков, для нормальной работы которых требуются ионы металлов. Эти белки можно разделить на три категории в соответствии с той ролью, которую играют взаимодействия между металлом и белком в регуляции реакционной способности металла [c.16]

Интересные структурные аспекты возникают при полимеризации диэпоксидов Рост цепи может осуществляться здесь по обыч- [c.373]

Различия между этими типами реакций чрезвычайно полезны, хотя ОКИ упрощенно описывают действительные соотношения, поскольку в них не нашли выражения структурные аспекты, обусловленные сольватацией. А сольватация является предпосылкой к растворению кристаллической решетки или к проявлению кислотной или основной функции. Например, ион железа (П1) (гидратированный) функционирует в воде как кислота [c.217]

Несомненно, что появление более столетия тому назад стерео-химических представлений глубоко отразилось на развитии органической химии как научной дисциплины. Хотя стереохимия так же стара, как сама органическая химия, она, тем не менее, является удобной вводной темой при знакомстве с современной органической химией. Возникновение конформационного анализа, основные принципы которого были в 1950 г. сформулированы Бартоном [1], возвестило новую эру в развитии органической химии. В течение почти трех десятилетий конформационные идеи и стерсохимйческие концепции в целом способствовали крупным успехам в следующих направлениях 1) в разработке новых подходов к установлению строения молекул, 2) в познании механизма реакции и 3) в разработке новых методов синтеза. В этом коротком введении дан критический разбор новейших концепций в стереохимии, так как они непосредственно касаются структурных аспектов органической химии. Кроме того, в очень сжатой форме рассмотрены некоторые наиболее важные из современных аспектов динамической стереохимии это поможет изложению остальных разделов книги. Краткость введения неизбежно вынуждает нас игнорировать многие важные стереохимическне проблемы в специальных областях. Поэтому с самого начала мы отсылаем читателя к ряду учебников, монографий и обзоров по различным вопросам стереохимии [2—19] в надежде, что он найдет в них сведения, отсутствующие в этой вступительной главе. [c.18]

Предыдущее обсуждение структуры и синтеза нуклеозидов, нуклеотидов и нуклеиновых кислот можно было осуществить с тех позиций, что они сами являются ведущей частью химии природных соединений. Их более глубокое значение и внутренние связи между их отдельными частями могут быть оценены только при полном рассмотрении связи между структурой и функцией нуклеиновых кислот. Несмотря на претензии этой главы (в общем материале издания, посвященном природным продуктам) быть исчерпывающей, она должна быть, несомненно, выборочной, что по крайней мере проявляется в ее сконцентрированности на структурных аспектах рассматриваемых молекул. [c.197]

Функциональные группы, участвующие в катализе, расположены в боковых радикалах аминокислотных остатков. Гуанидиногруппа аргинина (рКа 12,5) является почти такой же слабой кислотой, как амидная группа, поэтому образованием свободного основания можно пренебречь. Эта группа является также важным донором водородной связи, особенно в отношении таких двухосновных групп, как карбоксилат и фосфат, и может рассматриваться как существенная в структурном аспекте, однако обычно не играет активной роли в катализе. [c.457]

В структурном аспекте наибольший интерес представляют тороидальная форма молекул, гидрофобная полость, внешняя поверхность и гидрофильные области (рис. 12.8). Благодаря отсутствию свободного вращения вокруг гликозидной связи, соединяющей фрагменты глюкозы, молекулы циклоамилозы представляют собой конические образования, а не правильные ци- [c.318]

Сведения, с помощью которых анализируются структурные аспекты ИК-спектров, можно получить из уравнения Гука, примененного к валентным колебаниям двухатомной молекулы [c.114]

Структурные аспекты ионной проводимости В120з анализируются [220] в рамках модели, основанной на данных рентгеновской дифракционной картины различных фаз Bi20з. Модель позволяет рассматривать фазовые превращения а -> р -> 6 в [c.274]

Уникальная активность и селективность действия ферментов стимулировали интенсивные усилия, направленные на выяснение механизма, их действия. Эта проблема складывается из двух главных аспектов кинетического и структурного. Структурный аспект сводится к решению двух вопросов 1) как ферменты узнают строго определенные субстраты 2) как они обеспечивают высокую скорость ферментативного процесса. Для этого необходимо было установить, как расположен субстрат на молекуле фермента, какие группы участвуют в его узнавании, и на этом основании предположить, как некоторые из этих групп обеспечивают каталитический механизм протекания процесса. Наиболее существенная информация была получена методом ] ентге Юструктурного анализа, который в общих чертах описывается в 7.13. Белу для работы фермента требуется кофактор, то необходимо иметь данные о расположении иа молекуле фермента этого кофактора. В настоящее время изучено большое число ферментов. В этой главе детально рассмотрено несколько ферментативных реакций, для которых такие исследования уже проведены. [c.199]

Практически все структуры самоассоциатов в водных растворах ПАВ являются агрегатами мицелл. Факторы, связанные с определением ККМ, и воздействие различных структурных аспектов на ККМ, уже обсуждались в разделе 5.3.2. В данном случае мы рассмотрим мицеллярные структуры с точки зрения молекулярной упаковки, а также разберем термодинамические основы мицеллообразования. [c.162]

В книге затрагиваются четыре основных вопроса структурные аспекты фазовых переходов порядок — беспорядок, явления распада, роль внутренних напряжений в формировании гете-рофазной структуры и теория деформационного взаимодействия примесных атомов внедрения и замещения. [c.7]

Одной из крупных проблем теории гетерогенного катализа является выяснение зависимости каталитической активности от строения товерхности кристаллов. Для описания свойств центров катализа чаще других использовался структурный аспект. В разных вариантах эту проблему разрабатывали X. Тейлор, А. А. Баландин, [c.143]

Следующий важный момент касается структурного аспекта реакции роста. Для однозамещенных олефинов принципиально возможны следующие варианты присоединений мономера [c.233]

Эффект сокращения межмолекулярных расстояний галоген— галоген, возрастающий от фтора к иоду, достаточно хорошо известен. Причина его заключается в возникновении обменных СИЛ, т. е. в частично ковалентном характере взаимодействия [51, 52]. На примере дигалогензамещенных антрахинонов был рассмотрен [53] структурный аспект этого эффекта и показано, что только предположение о специфическом характере взаимодействия галоген — галоген позволяет интерпретировать изменение кристаллической структуры в ряду этих соединений. В работе [50] было обнаружено также довольно большое число несколько сокращенных (7 случаев) и даже сильно сокращенных (7 случаев) контактов S...S. По-видимому, и здесь мы имеем дело со специфическими взаимодействиями. [c.152]

На диаграмме составов растворов электролитов с водой в качестве растворителя (рис. 1.1) показаны области, включающие системы от разбавленных растворов до расплавленных солей. Область применимости теории Дебая — Хюккеля и ее расширенного варианта [уравнения (1.57) - (1.61)] - лишь незначительная часть всех возможных составов растворов. Очевидно, эту теорию нельзя распространить на системы, в которых свободный растворитель полностью израсходован в результате его включения в сольватные оболочки ионов. Структурные аспекты систем более высокой концентрации рассматриваются в гл. 2 (разд. 3. Г и 4,3) и 3 (разд. 6. Ж). Термодинамика расплавов сольватов (область III) и сверхконцентрированных растворов (область IV) только еще начинает разрабатываться. Предложено несколько моделей изменения активности воды [59]. Данные о других соединениях в таких растворах крайне ограниченны. Гораздо лучше изучены химические свойства растворов, в которых совершенно отсутствуют неэлектролиты. Расплавленные соли как растворители характеризуются высокой степенью ближней упорядоченности анионов вокруг катионов и, наоборот, катионов вокруг анионов. Утрачивается лишь дальний порядок, присущий кристаллам. Посторонние катионы (анионы), введенные в виде растворенных вешеств, хаотически смешиваются с ионами растворителя, располагаясь в катионных (анионных) центрах в идеальном растворе второй соли. Это приводит для бинарной смеси солей с одним обшим ионом ( lA + 2A или СА1 t A2) к выражениям (1.82) — (1.84) (запись относится к смеси, содержащей I моль общего иона) [339]. Для соответствующего неидеального раствора применимо уравнение (1.85), в котором второй член представляет собой избыточную свободную энергию смешива- [c.79]

Дифференциальные теплоты адсорбции небольших полярных молекул на цеолитах также должны иметь дискретный характер и стехиометрически отражать число однородных активных центров в адсорбирующих полостях, т. е. цеолиты в этом отношении должны считаться дискретно-однородными адсорбентами. Благодаря этим особенностям кристаллохимического строения полостей цеолитов, наряду с общим термодинамическим рассмотрением явлений адсорбции, весьма эффективен и молекулярно-структурный аспект исследования. На рис. 2 приведен ряд примеров зависимостей дифференциальных теплот адсорбции дипольных и квадрупольных небольших молекул на цеолитах типа А, X и У в различных катионных формах. Характерной особенностью для всех кривых является четкс выраженная ступенчатая или линейная с изломами форма, причем каждой ступеньке, каждому излому, словом, каждой особой точке на кривой теплоты соответствует определенная и согласующаяся с кристаллохимическим строением концентрация однородных групп активных центров в цеолитах (катионы или фрагменты решетки). Следует отметить, что именно этот материал послужил основой для развития концепции дискретной однородности адсорбирующих полостей цеолита. Эти взгляды помогли разобраться в ряде сложных явлений, сопутствующих адсорбции на цеолитах, таких, как адсорбционная деформация, перераспределение зарядов в решетке, миграция катионов. [c.47]

Структурные аспекты изучения сетчатых полиэлектролитов следует рассматривать в связи с возможностью изменения состояния элементов сетчатых структур, их подвижностью. До последнего времени малоизученной областью являлось исследование конформационных состояний полиэлектролитных цепей между химическими узлами, а также подвижность полимерных фрах-ментов сетки. Для полиэлектролитов эти вопросы необходимо рассматривать в связи с наличием в структуре зарядов и, следовательно, электростатического взаимодействия. Для сильных полиэлектролитов электростатическое взаимодействие мономерных звеньев является доминирующим. В отличие от этого для слабых полиэлектролитов наряду с электростатическими важно рассматривать неэлектростатические взаимодействия мономерных звеньев. Подобная совокупность взаимодействий находит свое отражение в изменении структурно-динамических характеристик, т. е. подвижности полиэлектролитных цепей и, естественно, для слабых полиэлектролитов существенно зависит от степени их ионизации. [c.47]

Амбидентность неорганических лигандов (циапидо-, циана-ТО-, нитро-групп и др.) была известна и описана еще в прошлом веке. За последующие годы эти представления расширились, охватили круг органических лигандов, обогатились новыми понятиями. Проводится множество исследований АП в растворах самыми различными методами. Эти исследования имеют очень большое значение, так как АП лигандов существенно влияет на ход химических реакций, на состав и строение конечных продуктов. Нас проблема АП лигандов интересует, прежде всего, в структурном аспекте. Поэтому в обзоре мы используем только данные рентгеноструктурного анализа. Задача обзора состоит в том, чтобы систематизировать имеющийся структурный материал и проанализировать его с точки зрения роли ам-бидентности в стереохимии хелатных соединений (ХС). [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология