Озонолиз ароматического ядра

Озонолиз ароматического ядра [c.496]

Озон разлагается с выделением теплоты. При распаде 2 моль озона с образованием кислорода выделяется 297,4 кДж. Бактерицидное действие озона связано с протеканием реакций окисления (озонолиз). Вступают в реакции также свободные радикалы, образующиеся при разложении озона в воде. Озон, являясь сильным окислителем, разрушает ароматические ядра, но не действует на пиридиновые кольца. Полная гибель спор наблюдается только при дозе озона 10 мг/л и выше. Кишечная палочка практически полностью отмирает при дозе озона 2 мг/л. При остаточной дозе озона 0,3 мг/л инактивация вирусов на 99,99% наблюдается через 4 мин. Бактерицидное действие заметно проявляется при концентрации озона в воде выше 0,1 мг/л. Время контакта озона с водой, необходимое для обеззараживания, составляет 3—10 мин. Доза озона, необходимая для обеззараживания, составляет 1—4 мг/л. Она выбирается пробным озонированием воды, контроль обеззараживания ведется по остаточному озону. Концентрация остаточного озона, равная 0,05—0,1 мг Оз/л, обеспечивает бактерицидный эффект при озонировании очищенной воды. [c.158]

По соображениям, сходным с теми, что были высказаны при обсуждении структуры хинолина, для изохинолина наиболее предпочтительной резонансной формой является структура (14), а из диполярных структур с формальным отрицательным зарядом на атоме азота только (17) сохраняет ароматический характер карбоциклического ядра, однако высокий дипольный момент свидетельствует и о значительном вкладе такой структуры, как (20). Такая структура, как (22), с положительным зарядом на атоме азота невыгодна. Сказанное подтверждает, что степень фиксации связей благоприятствует структуре (14), с положением С-1 более реакционноспособным к нуклеофильной атаке, чем положение С-3 и остальные положения. Это согласуется с вычисленным порядком я-связей, как показано в (23) [15], а также со спектральными и химическими данными, обсуждаемыми ниже, в частности с данными УФ-спектров, спектром ЯМР и рентгеноструктурного анализа иона (24) [16], данными окисления изохинолинов, включая озонолиз, реакциями размыкания цикла, равно как и общими химическими свойствами, включая изомерию производных. [c.264]

Общеизвестно использование озонолиза для обнаружения и количественного определения двойных связей в молекулах органических соединений. Непредельные связи неизбежно появляются в составе нефтяных компонентов, претерпевших жесткую термообработку, например при глубокой вакуумной перегонке [26]. При контакте с компонентами нефти озон может сравнительно быстро расходоваться не только на присоединение по двойным связям, но и на взаимодействие с ароматическими ядрами, содержащими частично ненасыщенные связи типа С-9—С-10 в фенантрене или С-2— С-З в бензтиофене, на окисление сульфидов и, хотя и медленнее, на иные окислительные реакции [75]. Поэтому озонолиз сам по себе не может дать точной информации о количестве ненредельных связей в молекулах нефтяных ВМС. В то же время такая информация имеет особое значение при ИСА на основе данных спектрометрии ПМР. Разрешить сигналы протонов, связанных с ароматическими (Нд) и олефиновыми (Нол) атомами С, а также протонов групп СН, llg, СНд в а-положениях к ароматическим ядрам (Н ) и олефиновым связям (Н ,ол) в спектрах ПМР нефтяных ВМС крайне труднОг почти невозможно, в связи с чем вклады непредель- [c.201]

Ароматическое ядро реагирует с озоном, но медленнее, чем соединения олефинового ряда, и реакцию между озоном и ненасыщенными ароматическими соединениями можно легко прервать до того, как будет разрушено ароматическое ядро. При достаточном количестве озона бензол расщепляется по всем трем двойным связям . Из о-ксилола при озонолизе образуются глиоксаль, этилглиоксаль и диацетил в отношении 3 3 1 это показывает, что озон реагирует одинаково с обеими формами Кекуле для этого соединения. Более точно это можно выразить, если сказать, что атака гибридной молекулы озоном приводит к образованию [c.496]

Результат озонолиза показьшает примечательное совпадение с результатом расчета симметрии ароматического ядра для гидриндена и тетралина, если в алициклическом шестичленном кольце последнего допустить расположение атомов 2 и 3 в виде транс -конфигурации. В случае тетралина связь между обоими кольцами, которая, согласно теории, не испытывает какого-либо воздействия, не обнаруживает и особой реакционной способности. В случае гидриндена укороченная и тем самым приближающаяся по своему характеру к двойной связь Сд—Сд предпочтительно реагирует при присоединении озона. Из этого факта, однако, не следует сделать вывод, что соответствующая предельная формула А больше участвует в основном состоянии, чем формула В, что было бы прямо противоположно результатам расчета, проведенного Сеттоном и Паулингом (см. выше). Результат озонирования определяется присоединением первой молекулы озона, вследствие чего ароматическая система переходит в ненасыщенную. Так как связь —Сд ближе подходит к состоянию реакционноспособной двойной связи, чем все остальные, то для присоединения к ней озона энергия активации будет наименьшей участие структур Кекуле, согласно формулам А и В, не играет при этом роли. [c.542]

Нерастворимая в хлороформе часть продукта озонолиза — порошок красно-бурого цвета, дающий сигнал ЭПР. В ИК-спектрах наблюдается характерное для систем полисопряжения фоновое поглощение, понижена интенсивность алкильных групп, резко возросла интенсивность полосы карбонильных групп при 1710 см . На основании результатов элементного анализа и исследований физическими методами продуктов окисления озоном первичных нефтяных асфальтенов удалось установить, что при этом процессе происходит отщепление углеводородного обрамления полисо-пряженного ядра в структуре асфальтена. Полидисперсность алифатической части незначительна, так как в основном присутствуют радикалы с длиной углеводородной цепи Сг— s. Полученные данные свидетельствуют о том, что асфальтены построены из полисопряженных фрагментов, представляющих собой устойчивые к окислению поликонденсированные ароматические структуры, обеспечивающие специфику свойств асфальтенов, характерных для полисопрянсенных систем. Азот в основном содержится в конденсированных структурах (увеличение отношения N/ в 5 раз) сера в основном находится в мостиковых связях (уменьшение отношения S/ в 7 раз), соединяющих структурные элементы в молекуле асфальтенов. Увеличение отношения О/С почти в 40 раз в нерастворимом продукте озонолиза свидетельствует о том, что значительная часть его подверглась окислению. [c.141]

Меньшую активность проявляют эфирные атомы кислорода и серы. Однако последние могут окисляться до сульфоксидных групп Для макроциклических соединений, содержащих ароматические или гетероциклические заместители, возможны многочисленные реакции электрофильного замещения (алкилирование, галогенирование, нитрование). Гидрирование соединений, содержащих бензольные или пиридиновые ядра, приводит к образованию производных циклогексана или пиперидина соответственно. Реакции окисления сравнительно редко используют для превращения одних макроциклических лигандов в другие. Интересным примером процессов такого рода может служить озонолиз DB18 6, сопровождающийся образованием производного 18С6, содержащего четыре карбонильные группы [931 [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология