Ядерного магнитного резонанса ЯМР амидов

Методом ядерного магнитного резонанса Огг [130] измерил скорость ионизации связи N—Н в молекуле аммиака. Оказалось, что в жидкой фазе реакция NH3 NH3 i NH4 - -ННг" происходит очень медленно (константа скорости не указана). Можно думать, что с небольшой скоростью осуществляется и обмен между изотопными формами аммиака, подобно тому, как это установлено для воды (стр. 98). Наоборот, переход протона от молекулы аммиака к иону амида в аммиачном [c.93]

Другим важным следствием частично двоесвязанного характера связи в амидах является существование конфигурационных изомеров—(58) Е или цис-) и (59) I- или транс-), возникающих из-за отсутствия свободного вращения вокруг связи С(0)—N. Существование этих изомеров установлено с помощью данных ядерного магнитного резонанса, инфракрасной и Раман спектроскопии, а также измерениями дипольного момента [153] (см. также разд. Э.9.2.2). В отдельных случаях один из изомеров был выделен путем кристаллизации или за счет образования комплекса при низкой температуре. [c.427]

Исследования амидов методом ядерного магнитного резонанса рассматриваются в двух недавних обзорах [148, 150]. Представляют интерес два главных аспекта в ЯМР-спектрах амидов во-первых, расщепление между магнитными ядрами Ы и соседними [c.434]

Ядерный магнитный резонанс. Гутовский и Холм [942] исследовали при помощи ядерного парамагнитного резонанса процессы внутреннего вращения амидов. [c.259]

Аминоспирты, такие, как этаноламин НгМ—СНа— —СН2—ОН, также образуют координационные соединения с трехфтористым бором [140]. В данном случае донором мог бы быть а том как кислорода, так и азота. В ряде исследований по ядерному магнитному резонансу, проведенных в последнее время, отдается предпочтение связи В—О, в то время как некоторые химические реакции, по-видимому, указывают на существование связи В—N. Установлено, что комплекс ацетамида с трехфтористым бором дает при нагревании со спиртом соответствующий ацетат [141], тогда как при реакции с амидами образуется нитрид [8]. [c.53]

Согласно теоретическим представлениям, молекулы с подобным строением должны иметь плоскую конфигурацию. В результате измерений для нескольких амидов при помощи рентгеноструктурного метода было установлено, что в кристаллическом состоянии эти молекулы действительно обладают плоской конфигурацией В жидком состоянии амиды тоже сохраняют плоскую конфигурацию, что следует из спектров ядерного магнитного резонанса (X. С. Гутовский, 1956 г.) [c.791]

Как уже отмечалось выше, диметилформамид образует дублет вследствие того, что связанные с азотом метильные группы окружены разными группами (в зависимости от цис- или транс-положения по отношению к атому кислорода). Этот дублет сохраняется и при измерении ядерного магнитного резонанса диметилформамида в сильнокислом растворе (Г. Френкель и К. Ниман, 1958 г.). Это доказывает, что в катионе связь С—N должна обладать характером двойной связи и что, следовательно, вращение вокруг этой связи должно быть заторможено точно так же, как и в свободном амиде. Если бы строение катиона соответствовало формуле IV, то обе метильные группы были бы эквивалентными и дублет должен был бы исчезнуть при образовании соли. [c.792]

Потенциометрическое титрование ряда амидов хлорной кислотой в уксусной кислоте (Хьюсген, 1957) и данные ядерного магнитного резонанса в 96—100%-ной серной кислоте (Ниман, 1958) указывают на 0-протонирование. Однако декарбонилировапие формамида соляной кислотой и кислотный гидролиз амидов (см. 14.26), вероятно, вызываются образованием N-пpoтoниpoвaнныx частиц в даже в минимальной равновесной концентрации [c.618]

Бис (триметилсилил) амид лития легко отделяется при перекристаллизации. Бесцветный кристаллический трис[бис (триметилсилил) амино]алюман сублимируется в вакууме и растворим в неполярных растворителях. Соединение обладает высокосимметричной структурой — при 54 водородных атомах в спектре ядерно-магнитного резонанса, проявляется лишь один резкий сигнал. Шарообразная форма молекулы с экранированным центральным атомом алюминия делает невозможной димеризацию. Однако вода расщепляет соединение с выделением тепла, причем гидролиз идет по связям А1-М. [c.283]

Физические константы кремнеорганичееких сульфокислот, их солей, хлорангидридов и амидов приведены в табл. 26а и 266. Результаты кристаллографического исследования п-(триметилсилилметил)бензолсульфанилида, образующего моноклинные кристаллы, см [735]. Моногидрат 2,2-диметил-2-силапен-тан-5-сульфоната натрия ( Hз)зSi( H2)зSOзNa НаО рекомендуется применять в качестве внутреннего эталона для исследования ядерного магнитного резонанса водных растворов и растворов электролитов [261, 688, 689]. [c.257]

В протонироваиных производных карбоновых кислот протон может быть связан с карбонильной группой или с группой X. Из сравнения влияния заместителей на рКа замещенных бензойных кислот и ацетофенонов можно сделать вывод, что протонированную бензойную кислоту следует изображать в виде R (OH)i [124]. Это особенно очевидно, если рассматривать такие заместители, которые могут стабилизировать заряд, возникающий на бензильном углероде при протонирования карбонильной группы. Характер нротонирования амидов был исследован с помощью ядерного магнитного резонанса [125]. В очень кислых растворах дублет метильной группы в К,М-диметилформамиде сохраняется, и это свидетельствует о том, что в данных условиях углерод-азотная связь имеет в значительной степени двоесвязный характер и что, следовательно, в амиде протонируется атом кислорода. Эти два примера, по- видимому, показывают, что местом протонирования производных карбоновых кислот является атом кислорода карбонильной группы. Такие протонированные соединения могут и не играть существенной роли в кинетике процесса, но в первом приближении их следует учитывать. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология