Амиды хлорной кислотой

Бснзгидрсксамовая кислота получается прн взаимодействии эфира, хлорангидрида нли амида бензойной кислоты с гидроксиламином и представляет собой кристаллическое вещество с т. ил, 124°. Она имеет кислую реакцию и образует с хлорным железом красную комплексную железную соль. [c.647]

Реакция обусловлена раскрытием лактамного кольца пенициллина с образованием а-гидроксамовой кислоты (амид-пенициллоиновой кислоты), которая с хлорным железом образует продукт конденсации красного цвета, [c.309]

При растворении в амфотерном растворителе — воде или спирте — лишь немногие углеводороды (и ограниченное число их производных) способны реагировать как кислоты и основания, и обмен водорода в СН-связях, наиболее перспективный для выяснения реакционной способности и особенностей строения органических соединений, происходит сравнительно редко. Кислотные свойства веществ очень усиливаются при их растворении в таком протофильном растворителе, каким является, например, жидкий аммиак. Это было ранее показано в работах по кислотному катализу в жидком аммиаке, по электропроводности растворов в нем и другими физико-химическими измерениями (о кислотах и основаниях в жидком аммиаке см. обзор [7]). Уксусная кислота, сероводород и даже п-нитрофенол становятся равными по силе соляной, азотной и хлорной кислотам. Это и понятно все перечисленные кислоты в жидком аммиаке превращаются в аммонийные соли, и фактически реакцию аммонолиза катализирует одна и та же кислота — ион аммония. Такие вещества, как мочевина и ацетамид, практически нейтральные в воде, в жидком аммиаке частично ионизируют и превращаются в ионы С0(МН2)МН", Hз ONH . Названные вещества катализируют реакцию аммонолиза и реагируют со щелочными металлами с выделением водорода. В аммиачном растворе амид калия (сильное основание) нейтрализует слабые кислоты — инден, флуорен, трифенилметан, дифенилметан и т. д. с образованием окрашенных анионов углеводородов [c.38]

АМИД ХЛОРНОЙ КИСЛОТЫ [c.136]

В 1927 г. Холл и Конант [165] применили хлораниловый электрод для титрования некоторых сравнительно слабых оснований серной и хлорной кислотами в уксуснокислых растворах. Холл [164] применил этот метод для изучения около шестидесяти соединений, причем он отметил, что в указанной области имеется хорошая корреляция между константой равновесия протонирования в этом растворителе и р/Са, определенными в водных кислотах. Амиды представляю/ собой единственный большой класс соединений, основности которых удобно сочетаются с областью применимости уксусной кислоты и, к счастью, их можно изучать, используя ультрафиолетовое поглощение их карбонильных групп. В табл. 16а—г приведены значения р/С в воде и в ледяной уксусной кислоте с использованием лучших из известных к настоящему времени данных. Из этой таблицы видно, что, несмотря на большие различия в диэлектрических проницаемостях обоих растворителей, получается настолько хорошая корреляция, [c.214]

Наблюдая влияние добавленного слабого основания на индикаторное отношение индикатора Гаммета при титровании бензолсульфо кислотой в муравьиной кислоте в качестве растворителя, Гаммет и Дейрап [172] определили основности ацетанилида и некоторых других слабых оснований. Этот метод затем нашел широкое применение для титрования других амидов хлорной кислотой в уксусной кислоте в качестве растворителя [143, 144, 181, 182, 222]. Значения р/Са, полученные при титровании в уксусной кислоте, часто могут быть переведены в приблизительные значения р/Са в шкале pH — Но простым вычитанием константы. Данные в колонке рК1 табл. 16а в некоторых случаях были подвергнуты такой обработке для сравнения с данными колонки рКа, полученными непосредственно для водных растворов. Аналогичная обработка проведена с данными Хигучи и сотрудников [181, 182], которые получили значения относительных основностей по титрованию хлорной кислотой судана III в уксусной кислоте в присутствии большого числа оснований. Некоторые из этих данных мы привели к соответствующей водной шкале, вычитанием величины 1,00 из их р/Сех-Эта постоянная вычитания была предложена на основании того, что значение р/Сех ацетамида равно 1,00, а среднее значение его р/Са в водном растворе кислоты — 0,0. Эта обработка дает значения р/Са ряда соединений, изученных Хигучи, которые хорошо согласуются с данными, полученными независимыми методами. Мы не перечисляем все соединения, изученные этими исследователями, а уделяем в основном внимание простым молекулам, для которых имеются сравнимые данные из других источников. [c.234]

Этот метод — единственный метод прямого титрования амидов как оснований. В качестве растворителя пользуются уксусным ангидридом, а в качестве титранта — хлорной кислотой. [c.149]

При совместной конденсации перхлорилфторида с аммиаком на границе раздела жидкостей протекает медленная реакция с образованием твердого вещества — аммонийной соли амида хлорной кислоты [4] [c.133]

На основании изложенных данных мы склонны думать, что при анодном окислении перхлората образуется соединение, взаимодействующее с ацетонитрилом с образованием ацетамида или какого-либо другого соединения, которое затем может легко превращаться в ацетамид. Этот процесс аналогичен взаимодействию перекиси водорода с нитрилами, приводящему к образованию М-окисла, гидролизующегося до амида. Наблюдаемое уменьшение тока до малых величин показывает, что уравнение (2) не правильно, так как образующаяся согласно этой реакции хлорная кислота должна была бы находиться в ионном состоянии. Отсюда следует, что концентрация ионов перхлората не должна уменьшаться в ходе реакции, а соответственно величина тока должна оставаться постоянной. [c.16]

В среде уксусного ангидрида титруют амиды хлорной кислотой. Можно также титровать соли (нитраты, хлориды и т. п.). [c.633]

Аминосоединенжя можно дифференцировать в соответствии со степенью их замещенности, проводя три титрования хлорной кислотой в уксуснокислой среде титруя исходный образец (определение суммы оснований) и аликвотные части образца после их обработки фталевым (перевод первичных аминов в нейтральные фталимиды и определение суммы вторичных и третичных аминов) или уксусным ангидридом (перевод первичных и вторичных аминов в ацетамиды и определение третичных аминов) [184, 195]. Такой подход в сочетании с восстановлением LiAlH использован для группового анализа нефтяных амидов и нитрилов карбоновых кислот [196], при этом амиды, в зависимости от их строения, восстанавливаются в первичные, вторичные или третичные, а нитрилы — только в первичные амины [197, 198). [c.25]

Удельные скорости гидролиза амидов и тиоамидов многих карбоновых кислот имеют максимальные значения при концентрации водного раствора сильной кислоты от 4 до 6 М [7]. Розенталь и Тэйлор [42] установили, что в растворах хлорной кислоты с концентрацией от 0,3 до 5 М гидролиз тиоацетамида описывается уравнением (38), если принять Яд = Яо и Я+ == —Ig A- Еще лучшего соответствия можно достигнуть, положив = 0,8, т. е. [c.371]

При анализе амидов, указанных в табл. 3.9, в качестве титранта использовали хлорную кислоту, растворенную в уксусной кислоте. Однако для формамида, по-видимому, превосходным титрантом является раствор хлорной кислоты в диоксане. Конечная точка титрования в этом случае получается более резкой (причина этого еще неясна). Для большинства амидов такое улучшение резкости конечной точки титрования хлорной кислотой в диоксане не наблюдалось. Были рассчитаны приближенные значения (А /ДК)макс для сравнения они приведены в табл. 3.9. На рис. 3.5—3.7 показаны типичные кривые титрования для некоторых амидов, ацетилированных и формилированных аминов и алифатических ангидридов, по степени основности варьирующих от слабых до сильных . (Однако это произвольная классификация, основанная на значении первой производной). [c.150]

При титровании хлорной кислотой в уксусной кислоте не удалось получить кривые титрования, так как амид, образующийся при ацетилировании в большом количестве, оказывается достаточно сильноосновным и мешает титрованию триэтиламина в ледяной уксусной кислоте. [c.475]

Кривые титрования в метаноле и метилцеллозольве обнаруживают резкое различие (рис. 11.21). При исследовании влияния размеров пробы было обнаружено в некоторых опытах влияние концентрации амида на форму кривой титрования. При титровании хлористоводородной кислотой в метаноле (рис. 11.21,6) с увеличением размера пробы, т. е. с возрастанием концентрации амида, кривые становятся все более пологими. Напротив, кон центрация амида не оказывает существенного влияния на титрование хлорной кислотой в метилцеллозольве. При визуальном титровании в присутствии тимолового синего получены одинаковые [c.475]

Нейтральные азотсодержащие соединения не могут быть оттитрованы, как азотистые основания, раствором хлорной кислоты в уксуснокислой среде и не извлекаются из нефтяных фракций растворами минеральных кислот. В эту группу входят гомолога пиррола, индола, карбазола, нитрилы и амиды (лактамы) карбоновых кислот. Молекулы этих соединений содержат алкильные заместители в бензольных ядрах и у атома азота, а также конденсированные с бензольными или нафтеновыми циклами. [c.749]

До самого последнего времени основности насыщенных алифатических кетонов в основном были неизвестны. Несколько известных величин основности ацетона имели разброс в 7 единиц р/Са- К счастью, мы знаем теперь его основность довольно точно, поскольку независимыми измерениями по индикаторному методу в ультрафиолетовых лучах [61 ] с помощью спектров комбинационного рассеяния и спектров ЯМР [80] установлен один и тот же порядок основности, равный —7. Низкие величины основности алифатических кетонов сравнимы с величинами основности ароматических кетонов, что согласуется с тем фактом, что для карбонилсодержащих оснований, таких, как карбоновые кислоты и амиды, разница в основностях алифатических и ароматических членов рядов мала. Однако титрование ацетона хлорной кислотой в ледяной уксусной кислоте [222] показывает, что он имеет р/Са меньше —4. [c.257]

В колбу загружают амид уксусной кислоты, смесь хлорной извести, гидрата окиси кальция и 20 мл воды. Содержимое колбы энергично взбалтывают и нагревают пламенем горелки в результате реакции образуется газообразный метиламин, который поглощается водой в цилиндре. [c.202]

Амид хлорной кислоты НгНСЮз, подобно другим амидам кислот—серной, пиросерной, азотной,— является кислотой. Он способен обменивать один или оба протона на ионы металлов, образуя соответственно кислые и средние соли — перхлорами-ды металлов. В свободном виде перхлорамид не выделен, Аммонийная соль его может быть получена аммонолизом перхлорилфторида. [c.136]

Потенциометрическое титрование ряда амидов хлорной кислотой в уксусной кислоте (Хьюсген, 1957) и данные ядерного магнитного резонанса в 96—100%-ной серной кислоте (Ниман, 1958) указывают на 0-протонирование. Однако декарбонилировапие формамида соляной кислотой и кислотный гидролиз амидов (см. 14.26), вероятно, вызываются образованием N-пpoтoниpoвaнныx частиц в даже в минимальной равновесной концентрации [c.618]

Амид муравьиной кислоты является очень слабым основанием, даже более слабым, чем вода. Так, например, он не может быть оттитрован хлорной кислотой в уксуснокислой среде по методу МаркУнаса и Риддика [1229]. Под действием кислот, оснований и ферментов формамид легко гидролизуется до кислоты и аммиака. Он реагирует с перекисями атом водорода аминогруппы может быть замещен при взаимодействии с галоидангидридами и ангидридами кислот, а также сложными эфирами. При нагревании со спиртами амид муравьиной кислоты дает ее эфиры. Сильные дегидратирующие агенты отрывают от формамида молекУлу воды с образованием соответствующего нитрила. Согласно данным Максима и Мавродинеану [1262], он реагирует с магнийорга-ническими соединениями. Бертло и Гудешон [230] нашли, что при облучении обычной лампой накаливания амид муравьиной кислоты разлагается. [c.434]

II двуокиси серы. При ацетилировании калиевой соли образуется амид [460в], который действием хлорной кислоты переводится в свободную кислоту [c.180]

Удобным является метод, основанный на циклизации амидов оксокислот 15 в присутствии уксусного ангидрида при катализе хлорной кислотой [50-56] (схема 7). Однако следует отметить, что и этот метод позволяет получать М-фенил-ЗЯ-пиррол-2-оны 16 с выходом, не превышающим 25%. Реакция осложняется образованием перхлоратов иммония 17. [c.184]

Диалкиламинофураны (156) [161 получены из третичных амидов -ароилпропионовых кислот (154), которые при обработке уксусным ангидридом и хлорной кислотой превращаются в соли [c.154]

Пробу, содержащую 0,006—0,009 моль амида, разбавляют в мерной колбе до 100 мл уксусным ангидридом. Переносят 10 мл раствора в высокий стакан, прибавляют 100 мл уксусного ангидрида и титруют 0,1 н. раствором хлорной кислоты в уксусной кислоте. Конечную точку титрования можно определять визуально или рассчитьюая максимальное изменение потенциала при введении малых порций хлорной кислоты. Удобно рассчитывать максимальное значение для постоянных значений Л1/, равных 0,05 мл, так как эту величину легко регистрировать на ленте для записи. [c.150]

На рис. 3.12 показаны обычная и модифицированная кривые типа II титрования М,М-диметилкапроамида приблизительно 0,5 н. хлорной кислотой. Значения X выражены через объем добавленного титранта в пределах 2,630—3,090 мл. Окончательный объем титруемого раствора составлял около 30 мл, изменением объема при титровании практически можно было пренебречь. Кривизна нижней части кривой показывает, что даже для этого сравнительно сильного основания заметно проявляется сольволиз. Экстраполированная по линейному соотношению конечная точка титрования оказывается приблизительно на 0,04 мл выше, что для немодифицированного способа соответствует погрешности немногим более 1%. Остаточная кривизна исправленной кривой обусловлена, вероятно, тем, что такие амиды весьма мало склонны отдавать второй протон. Однако отклонение от линейности на [c.156]

Основой метода титриметрического определения третичных аминов в присутствии первичных и вторичных явился метод Блюмриха и Банделя [47], развитый далее Вагнером, Брауном и Питерсом [48]. Первичные и вторичные амины вводят в реакцию с уксусным ангидридом в уксусной кислоте, в результате которой образуются амиды, затем третичные амины титруют хлорной кислотой в уксусной кислоте. В усовершенствованном методе уксусная кислота заменена метанолом. Оба эти метода малочувствительны и, по-видимому, не пригодны для определения третичного амина, если его концентрация менее 0,57о. Кроме, того, в обоих методах нельзя понижать нормальность титранта или повышать размер пробы из-за буферного действия образующихся амидов. [c.472]

Соли 3,5-замещенного 1,2,4-дитиаазолия обладают фунгицидной и бактерицидной активностью [SS]. Эти соединения получают по реакции амидов тиокислот с тиоксидамидами под действием хлорной кислоты в присутствии уксусного ангидрида [c.618]

При нагревании олеиновой кислоты с муравьиной в присутствии хлорной кислоты с хорошим выходом получают смесь 9-и 10-формоксистеариновых кислот. При гидролизе последних получаются соответствующие оксистеариновые кислоты, окисление которых хромовым ангидридом в уксусной кислоте при 35—40 приводит к кетокислотам. Оксимированием, перегруппировкой Бекмана и гидролизом амидов получены смесь монокарбоновых кислот с выходом 35,9% и равные количества азелаиновой и себа-) циновой кислот с выходом 34,3% в расчете на олеиновую кислоту [29]. [c.155]

В соответствии с этим ионы водорода в водной среде нейтрализуются ионами гидроксила ионы аммония в среде сжиженного аммиака нейтрализуются амид-ионами ионы ацетония в безводной уксусной кислоте могут нейтрализоваться ацетат-ионами. Такое сильное основание, каким является гидроокись тетраэтиламмония, способно нейтрализовать в водных растворах ионы водорода, в жидком аммиаке—ионы аммония, в безводной уксусной кислоте—ионы ацетония. Такая сильная кислота, какой является хлорная кислота, способна нейтрализовать в водных растворах ионы гидроксила, в жидком аммиаке— амид-ионы, в безводной уксусной кислоте—ацетат-ионы. [c.287]

Титрование пропионитрила хлорной кислотой в муравьиной кислоте как растворителе, осуществленное Гамметом и Дейрапом [172], дает после приведения к современной шкале Яо значение рКа = —4,32 [272]. Это значение отлично согласуется со значением для ацетонитрила, определенным позднее в уксусной кислоте [222]. Одна из последних работ по изучению ацетонитрила таким титрованием [181] подтверждает идею о том, что ацетонитрил менее основан, чем диэтиловый эфир, и намного менее основен, чем амиды. Однако некоторые исследования с помощью водородной связи говорят о том, что ацетонитрил менее основен, чем анизол и ацетофенон, и имеет рКа около —7,7 [150]. [c.238]

НОЙ уксусной кислоте — ионы ацетония. Такая сильная кислота, какой является хлорная кислота, способна нейтрализовать в ВОДНЫХ растворах ионы гидроксила, в жидком аммиаке — амид-ионы, в безводной уксусной кислоте — ацетат-ионы. [c.344]

Карбоксильные группы обратимо защищаются превращением в метиловые, третичнобутиловые, этиловые, бензиловые, нитробензиловые эфиры, амиды й гидразиды. Наиболее удобны третичнобутиловые эфиры, которые легко получаются действием изббутйлена под даилением в присутствии серной кислоты или переэтерификацией с третичнобутилаиетатом и хлорной кислотой и расщепляются в очень мягких условиях, например, при действии трифторуксусной кислоты. [c.322]

Если протонирование но карбонилу не идет в ароматических амидах, где возможна сильная резонансная стабилизация иона карбония, едва ли можно думать, что оно идет в алифатических амидах. Однако Мартин и Риз [248] показали, что увеличение разветвления в ацильной части молекулы (от ацетамида до амида триметилуксусной кислоты), по данным титрования хлорной кислотой в уксусной кислоте, понижает основность, как это и следовало ожидать, соединений (подобных иону карбония), образующихся [c.233]

Уаймер 147] разработал простой и удобный метод определения амидов в среде уксусного ангидрида путем потенциометрического титрования раствород хлорной кислоты. Метод применим для определения смеси амида и амина, причем в среде уксусного ангидрида титруются оба компонента, а в среде ледяной уксусной кислоты только амины. [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология