Амиды карбоновых кислот, кислотный гидролиз

Суммарный общий основной и кислотный катализ гидролиза амидов карбоновых кислот [c.99]

Кислотный гидролиз амидов карбоновых кислот в водных растворах кислот [c.99]

Амиды гидролизуются при нагревании с водными растворами кислот или водными растворами оснований. В результате реакции образуются аммиак и карбоновая кислота одно из этих двух соединений может получаться в виде соли, что определяется кислотностью или основностью среды. [c.638]

При щелочном гидролизе вследствие действия поля иона гидроксила поляризация карбонильной связи происходит в большей степени, чем под действием приближающейся молекулы воды. Вследствие этого энергия активации и Р1 щелочного гидролиза ниже соответствующих параметров при кислотном гидролизе. Этот вывод следует, в частности, и из работ Лейдлера и сотрудников [266], посвященных исследованию щелочного и кислотного гидролиза эфиров и амидов карбоновых кислот. Лейдлер с сотрудниками вычислил эффективные радиусы переходного состояния в четырех- и шестичленных циклах, которые при кислотном гидролизе составляют 4,2—4,6А для эфиров и 3,2—3,9А — для амидов, в то время как при щелочном гидролизе во всех соединениях эффективные радиусы изменяются в пределах 1,3—1,9А. Это означает, что ионы гидроксила подходят к реакционному центру ближе, чем молекула воды при кислотном гидролизе [258, 275, 276]. [c.552]

По хим св вам Л во многом подобны амидам карбоновых кислот Хим превращения Л могут происходить с раскрытием или без раскрытия цикла К первой группе р-ций относятся кислотный и щелочной гидролиз, взаимод с аминами и гидроксиламином, алкоголиз, полимеризация [c.573]

Кислотный характер аминогруппы монозамещенных сульфамидов не представляется удивительным. Вообще, электронооттягивающие заместители уменьшают основность атома азота. Если аммиак является сравнительно сильным основанием, то обычные амиды карбоновых кислот способны образовывать соли только с сильными и высококонцентрированными кислотами. В воде эти соли немедленно гидролизуются, так как в водном растворе амиды практически нейтральны. В имидах типа фталимида уменьшающее основность (ацидифицирующее) влияние ) двух карбонильных групп уже настолько велико, что подобные амиды растворяются в водных щелочах с образованием солей. Влияние сульфонильной группы примерно соответствует влиянию двух карбонильных групп. Наконец, соединения [c.541]

При основном и нуклеофильном катализе гидролиза (расщепления) сложных эфиров, галогенангидридов, органических амидов и этерификации карбоновых кислот, как и в случае кислотного катализа, замещение связи при ацильной и алкильной группах соответственно обозначаются символами Ас и Alk, а молекулярность — цифрами 2 и 1. [c.437]

Кислотный характер аминогруппы монозамещенных сульфонамидов вполне объясним. Вообще электроноакцепторные заместители уменьшают основность атома азота. Если аммиак является сравнительно сильным основанием, то обычные амиды карбоновых кислот способны образовывать соли только с сильными и высококонцентрированными кислотами. В воде эти соли немедленно гидролизуются. В водном растворе амиды практически нейтральны. В амидах типа фталимида влияние двух карбонильных групп уже настолько сильно уменьшает основность (ацидифицирующее влияние), что подобные амиды растворяются в водных щелочах с образованием солей. (Ср. с ациди-фицирующим влиянием карбонильных групп на а-С—Н-группировки и с высокой кислотностью групп СН -дикарбонильных соединений.) Влияние суль-фонильной группы примерно соответствует влиянию двух карбонильных групп. Наконец, соединения типа сахарина уже обладают кислотностью карбоновых кислот [c.295]

Кислотный гидролиз нитрилов сначала дает амид, а затем — карбоновую кислоту [c.169]

ИМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ, органические соед. общих ф-л (ЯСО)зКН (линейные имиды) и I (циклич. имиды — производные двухосновных к-т). Последние наиб, важны. И. к. к. обладают слабыми кислотными св-вами водород ЫН-грунпы м. б. замещен на металл при взаимод. с алкоголятами щел. металлов или на галоген при действии, напр., НаОВг. Легче, чем амиды, гидролизуются до к-т. Получ. действие ЫНз или первичных аминов на ангидриды двухосновных карбоновых к-т нагревание производ ных карбоновых к-т, напр, аммониевых солей ацилирова ние амидов карбоновых к-т. См., напр., М-Бромсукципимид Имиды орто- и пери-ди- или тетракарбоновых кислот Сахарин, Сукцинимид, Фталимид, М-Хлорсукцинимид Большое пром. значение имеют полиимиды. [c.217]

В связи с разнообразием способов получения практически важных производных пиразола отметим, что 5-арилпиразол-З-карбоновые кислоты 15 (К = А1-), их эфиры и амиды также образуются при кислотном гидролизе 2-метиленгидразино- [c.267]

Кислотным гидролизом продукта получают соответствующий альдегид КСНО, а при взаимодействии с Р Х — кетон КС(0)Р [25, 26]. Аналогично, исходя из Ыа [РеН (С0)4[, при обработке хлором, а затем К ОН могут быть получены сложные эфиры КС(0)0Р, а также карбоновые кислоты и их амиды [26]. [c.415]

Реакци.ч. Кислотный гидролиз нитрилов R— =N до амидов R— ONHj, продолжительный гидролиз в кислой среде (в предлагаемом примере при кипячении с обратным холодильником) приводит к карбоновым кислотам R—СООН. [c.163]

Гидролиз гидроксамовых кислот до карбоновых кислот и гидроксиламинов протекает достаточно легко как в кислой, так и в щелочной среде схема (210) . При умеренной кислотности (0,1— 0,6 М) скорость гидролиза, как правило, пропорциональна концентрации кислоты, но затем она проходит через максимум при более высоких значениях кислотности, соответствующих полному протонированию субстрата [386]. Корреляции функций кислотности могут означать, что механизмы кислотного гидролиза гидроксамовых кислот и амидов близки (ср. разд. 9.9.3.1). Однако недавние работы указывают на то, что влияние полярных заместителей на гидролиз как замещенных бензогидроксамовых кислот, так и алифатических гидроксамовых кислот, более важно, чем в случае соответствующих амидов [391а]. О гидролизе, катализируемом основаниями, как и в случае некоторых амидов, известно немного, известна лищь зависимость первого к второго порядка от концентрации гидроксид-ионов [3916]. Это указывает, что реакция проходит через тетраэдрический интермедиат. [c.505]

Наблюдаемое влияние размера цикла (в случае циклических имидов) и природы заместителей у атома N можно было ожидать, например происходит возрастание скорости реакции при переходе от пятичленных (планарных) к шестичленным циклам вследствие меньшей стерической затрудненности карбонильного атома углерода, а также при замене N-алкильных групп на N-фенильные [8, 340]. Фталимид проявляет необычные свойства, вероятно, из-за сильной ионизации очень кислой группы N—Н. Скорость реакции зависит от pH, но наличие электронооттягивающего заместителя в положении 4 облегчает гидролиз при pH 7—10 при более высоких pH скорость реакции не зависит от pH и не зависит от природы заместителя [8]. Напротив, скорость гидролиза N-арилфталимидов зависит от pH даже при высоких значения pH. Катализируемый кислотой гидролиз имидов затруднен и обычно требует продолжительного нагревания при 80—100°С. Поэтому промежуточно образующийся амид не выделяют, но гидролизуют дальше до карбоновой кислоты и аммиака или амина. Поскольку скорость реакции растет с увеличением кислотности [8], ее механизм включает, вероятно, атаку воды на протонированный субстрат. Образуются ли в данном случае О- или N-сопряженные кислоты, точно не установле ю. [c.493]

Сначала образуется амид (197 , но он также легко подвергается кислотному или щелочному гидролизу (см. выше), и фактическим продуктом реакции обычно является карбоновая кислота РСОгН или ее анион. [c.273]

Ацетонитрил является амфотериым соединением, хотя его основные свойства выражены более сильно, чем кислотные При кипячении с кислотами илц щелочами ацетонитрил реагирует с водой с образованием сначала амидов, а затем карбоновых кислот 27. При гидролизе его водой образуются уксусная гшслота и аммиак. Ацетонитрил легче гидролизуется в присутствии серной кислоты, труднее—в присутствии азотной и орто-фосфорной кислот и совсем не гидролизуется в присутствии соляной кислоты [c.72]

Было показано, что влияние пространственных факторов в рассматриваемых реакциях очень близко совпадает с влиянием этих факторов в случаях кислотного или щелочного гидролиза сложных эфиров, этерификации соответствующих кислот и гидролиза амидов. Поэтому при отсутствии исчерпывающих данных по гидролизу амидов результаты исследования стерических эффектов в реакциях этерификации и омылеш я могут дать вполне приемлемое представление о возможном влиянии пространственных факторов на гидролиз пептидных связей. В табл. У1-20 [210] приведены для иллюстрации данные о влиянии пространственных затруднений на скорость этерификации ряда карбоновых кислот. [c.377]

Эффективный гидролиз амидов и других производных карбоновых кислот требует наличия в системе трех компонентов нуклеофила, непосредственно атакующего карбонильный углерод гидролизуемого соединения общего (или специфического) основного катализатора, способствующего отщеплению протона от молекулы воды или другого нуклеофила, и общего кислотного катализатора, стабилизирующего промежуточные структуры и способствующего отщеплению уходящей группы. Очевидно. что роль нуклеофила и общего основного катализатора могут играть группк, несущие отрицательный заряд или имеющие избыточную электронную плотность, тогда как в роли общих кислотных катализаторов могут выступать группы электрофильного характера, несущие -пегкодиссоциирующий протон. [c.304]

Смотреть страницы где упоминается термин Амиды карбоновых кислот, кислотный гидролиз: [c.260] [c.200] [c.200] [c.317] [c.403] [c.200] [c.200] [c.403] [c.826] [c.436] [c.436] [c.37] [c.49] [c.387] [c.398] [c.460] [c.151] [c.387] [c.37] [c.967] [c.558] [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология