Реакции со спиртами, алкоголятами и фенолятами

Замещение галогена алкокси- и ароксигруппами используется в промышленности преимущественно тогда, когда атом галогена активирован электроноакцепторными заместителями. Нуклеофильными реагентами в этих реакциях служат алкоголят- или фенолят-ионы, образующиеся из спирта или фенола и щелочи [c.186]

Выполнение реакции. Алкоголят (или фенолят) в сухом виде или растворенный в соответствующем спирте (или суспендированный в индифферентном растворителе) и галоидный алкил (или соответствующее галоидопроизводное), взятый в небольшом избытке, помещают в колбу с обратным холодильником или в замкнутый сосуд и нагревают на бане. Конец реакции определяют по исчезновению щелочной реакции на влажную лакмусовую бумагу. [c.340]

Нет возможности полностью избежать побочной реакции, в результате которой образуется спирт, так как скорость этого замещения и скорость реакции отщепления изменяются с изменением концентрации гидроокиси в одном и том же направлении. При применении анионов, менее основных, чем гидроокись или алкоголят, например таких, как ацетат, фенолят или карбонат, реакция замещения приобретает еще большее значение [11]. Вследствие этого растворы четвертичных гидроокисей следует предохранять от действия углекислоты, и их необходимо всегда выпаривать в вакууме, а не в открытых сосудах [102]. Если с атомом азота не связаны бензильные или аллильные группы, то в основном атака на атом углерода будет происходить у метиль- [c.361]

Вместе с тем алкоголят-, и фенолят-ионы значительно более нуклеофильны, чем гидроксильный ион, и поэтому быстрее последнего и в более мягких условиях вступают в реакции. Например, взаимодействие п-нитрохлорбензола со спиртом и щелочью, приводящее к получению м-нитрофенетола [c.175]

Кремнийорганические соединения, содержащие связи Si—N, реагируют со спиртами, фенолами и силанолами. Глубина протекания и скорость реакций зависит 1) от пространственного окружения связи Si—N и гидроксильной группы алкоголя и силанола и 2) от кислотности атакующего алкоголя [196]. Алкоголиз катализируется кислотой [197]. Основания могут ускорять [196], замедлять или не оказывать никакого действия на скорость реакции. [c.254]

Метод алкоголиза. Этот важный метод выделения лигнина из древесины был предложен в 1893 г. Класон показал, что при кипячении еловой древесины с этиловым спиртом в присутствии соляной кислоты часть лигнина переходит в раствор. Значительно позднее было найдено, что и другие спирты (метиловый, бутиловый, амиловый, бензиловый), а также гликоли и фенолы в присутствии незначительного количества соляной кислоты или других кислот также обладают способностью более или менее полно делигнифицировать древесину. Растворенный в спирте лигнин высаживается из раствора водой. Получаемые препараты (алкоголь-лигнины) представляют собой химические соединения лигнина с применяемыми реагентами. Сущность реакций лигнина со спиртами и фенолами до сих пор не ясна. Алкоголь-лигнины растворимы в органических растворителях и разбавленных растворах щелочей. [c.572]

Реакция ацилгалогенидов со спиртами — наилучший общий метод получения сложных эфиров. Реакция находит широкое применение и может быть проведена для субстратов, содержащих различные функциональные группы. Для связывания образующегося НХ часто добавляют основание. В методе Шот-тена — Баумана используется водный раствор щелочи, но часто применяется пиридин. Как R, так и R могут быть первичными, вторичными или третичными алкилами или арилами. По этой же методике можно приготовить сложные эфиры енолов, хотя при этом возникает конкуренция с С-алкилированием. В сложных случаях, особенно для стерически затрудненных кислот или третичных R, вместо спирта можно брать алкоголят-ион (см., например, [515]). Таллиевые соли фенолов дают очень высокие выходы эфиров фенолов [516]. Для стерически затрудненных фенолов применялся межфазный катализ [517]. [c.125]

Границы применения третичные спирты чаще реагируют с образованием олефинов. Если же спирт действием этилмагнийбромида предварительно превратить в соответствующий алкоголят, то последующей реакцией с ангидридом его можно перевести в кислый фтaлaт ). Фенолы, первичные и вторичные амины также реагируют с образованием соответствующих производных. [c.318]

К 47 гр. фенола прибавляют небольшое количество воды и в раствор приливают по каплям 240 гр. брома. Вначале реакция ведется на холоду, в конце смесь слегка подогревают. Прн охлаждении выделяется кристаллическая иасса желтоватого цвета. Ее растворяют в кипящем спирте, раствор отфильтровывают и охлаждают. Выделившийся продукт отсасывают, отжимают, расгворяют в довольно большом количестве горячего алкоголя и к раствору прибавляют воды до тех пор, пока появившаяся муть не исчезнет. [c.198]

Фенолами называются производные ароматических углеводородов, у которых один или несколько атомов водорода в бензольном кольце замещены на гидроксил, например, СеНзОН. Те ароматические соединеиия, в которых гидроксил замешает водород в боковой цепи, называются ароматическими спиртами, например, СбНб — СН2ОН — бензиловый спирт. Фенолы, в отличие от спиртов, обладают слабокислотными свойствами. Это выражается в том, что они легко вступают в реакцию со щелочами, образуя соединения, аналогичные алкоголя-там, называемые фенолятами. Простейший фенол называют карболовой кислотой. Для фенолов, кроме реакций замещения водорода гидроксильной группы, характерны реакции замещения водорода в бензольном ядре, например, реакции галоидирования, нитрования и сульфирования. Эти реакции протекают легче, чем у бензола, так как наличие гидроксильной группы в ядре резко увеличивает подвижность атомов водорода в орто- и пара-положении. [c.45]

Границы применения третичные спирты чаще реагируют с образованием олефинов. Если же спирт действием этилмагний-бромида предварительно превратить в соответствующий алкоголят, то последующей реакцией с фталевым ангидридом его можно перевести в полуэфир фталевой кислоты. Fessier W.A., Shriner R. L. J. Am. hem. So ., 1936, 58, 1384.] Фенолы, первичные и вторичные амины также реагируют с образованием соответствующих производных. [c.357]

При синтезе эфиров из хлорангидридов кислот условия процесса отличаются от используемых при получении неполных и полных эфиров. Кроме уже отмеченного ранее влияния температуры повышению селективности процесса в том или ином направлении способствуют определенное соотношение реагентов и порядок их загрузки. При получении неполных эфиров [ I OQR, Р0С1(0К)г] к хлорангидриду постепенно добавляют стехиометрическое количество спирта, а при синтезе полных эфиров к избытку спирта добавляют хлорангидрид. Образующемуся хлористому водороду обычно позволяют улетучиваться из реакционной массы с последующим улавливанием из него унесенных паров и нейтрализацией илц утилизацией НС1. Поскольку хлористый водород вызывает побочные реакции гидрохлорирования спиртов или разложения эфиров, в некоторых случаях реакцию проводят с добавкой >це-лочи она дает со спиртом более реакционноспособный алкоголят и связывает НС1. Такой способ обычен при получении эфиров фенолов, которые дают со щелочью феноляты, взаимодействующие далее с хлорангидридом [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология