Таллий III алкильные соединения

Галлий, ИНДИЙ, таллий АЛКИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ Получение [c.89]

Катализаторы полимеризации. В патентной литературе имеется много указаний на использование алкильных соединений галлия, индия и таллия в полимеризационных каталитических системах однако в большинстве случаев соединения этих металлов берутся Б сочетании с производными алюминия, и маловероятно, чтобы они использовались вместо алюминийалкилов, так как их стоимость значительно выше. Вполне вероятно, что эти соединения включают лишь для более полной иллюстрации, не имея в виду их практическое применение. Ниже приведены ссылки на основную патентную литературу и другие опубликованные материалы, в которых указываются возможные области их использования. [c.90]

Многие исследователи пытались получить перфторалкильные производные элементов И1 группы — бора, алюминия, галлия, индия и таллия, но тщетно, так как синтетические методы получения многих алкильных соединений этих элементов оказались непригодными для получения их перфторалкильных производных. Опубликованы только две работы, в которых описан синтез соединений, содержащих группировку В—Rp получены лишь косвенные доказательства существования перфторалкильных производных алюминия что же касается галлия, индия и таллия, то для них вообще нет никаких данных, которые отрицали бы или утверждали возможность существования таких производных. [c.71]

АЛКИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ МЕ ТАЛЛОВ [c.92]

Алкильные соединения таллия [c.382]

Это касается металлоорганических соединений щелочноземельных металлов, магния, цинка и алюминия. Большинство металлоорганических соединений остальных (непереходных) металлов — ртути, таллия, олова, свинца, мышьяка, сурьмы, висмута и др.— обладает гораздо более инертной связью С — металл и может содержать в молекуле различные функциональные группы, такие, как ОН, СООН, N11 и т.п. Переходные металлы (от скандия до никеля и их аналоги в следуюш,ем большом периоде периодической системы) дают лишь очень непрочные алкильные и арильные металлоорганиче-ские соединения, неустойчивые или очень мало устойчивые нри комнатной температуре.— Прим. ред. [c.223]

Описано действие на оловоорганические соединения солей серебра, золота, ртути, таллия, железа и некоторых других элементов (о действии солей олова см. ранее стр. 329). Наиболее подробно изучено взаимодействие алкильных и арильных соединений олова с сулемой, которая отщепляет органические радикалы от олова более интенсивно, чем иод или хлористый водо- [c.353]

Следует иметь в виду, однако, что, как уже упоминалось выше, в процессе реакции происходит частичное окисление реактива Гриньяра треххлористым таллием, который восстанавливается до однохлористого таллия. Это влечет за собой снижение выхода таллийорганических соединений, особенно при работе со вторичными алкильными радикалами. [c.427]

Алкильные соединения галлия были получены на основе реакции треххлористого галлия с триалкилалюминием или его эфира-тами в присутствии хлористого натрия Другие методы основаны на взаимодействии металлического галлия с соответствующими ди-алкильными соединениями ртути, а также на взаимодействии треххлористого галлия с соединениями Гриньяра или же диалкилцин-ком. Для получения таллийтриалкилов необходимо использовать алкильные соединения лития, так как с менее реакционноспособными соединениями Гриньяра будет образовываться только очень устойчивый диалкилталлийгалогенид органические соединения ртути при взаимодействии с таллием алкильных соединений не образуют. В других методах в качестве исходных соединений используется иодистый таллий [c.89]

Таллийалкилы сравнительно неустойчивы, и их трудно получить их можно синтезировать, обрабатывая тригалогениды таллия алкильными соединениями щелочных металлов [48], или сначала приготовить диалкилталлийгалогениды действием реактивов Гриньяра или алкильных производных цинка, ртути, свинца и т. д. на эфирные растворы треххлористого таллия, а затем эти промежуточные продукты обработать алкильными производными щелочного металла [48—50]. [c.160]

Гомогенные каталитические системы позволяют проводи процесс диепропорционирования более селективно, чем в прису ствии гетерогенных катализаторов, вызывающих побочные реа ции крекинга, изомеризации и др. Для метатезиса наибольш распространение получили хлориды молибдена(У1) и вольфр( ма(У1) в присутствии алкильных соединений непереходных м таллов (А1, Ме). [c.594]

Триалкильные соединения таллия малоустойчивы и их трудно получить. Несколько легче можно получить диалкильные соединения типа T1R2X(R — алкил, X— одновалентный кислотный остаток). Эти соединения, относительно большая устойчивость которых характерна для таллия, по своим свойствам как бы не являются соединениями трехвалентного таллия, а значительно ближе относятся к соединениям одновалентного таллия. В основе алкильных соединений таллия лежит одновалентный радикал [TIR2] с резко выраженным электроположительным характером. Этот радикал может существовать в растворе в виде свободного иона [ТШг] и образовывать с различными кислотными остатками соединения, которые по своим свойствам, например по растворимости, в значительной мере являются аналогами соединений одновалентного таллия и являются весьма устойчивыми так, они не разлагаются при нагревании с водой или со щелочью. Для приготовления алкильных соединений тг лия по методике Мейера лучше всего исходить из соответствующего алкилмагнийхЛорида и треххлористого таллия. Реакцию ведут в эфирном растворе [c.427]

Прямые реакции с иодом. Стандартный раствор иода, который является слабым окислителем, можно применять для титрования сильных восстановителей. Широкие возможности его применения можно проиллюстрировать кратким перечислением некоторых примеров титрование As в гидрокарбонатном растворе в присутствии крахмала в качестве индикатора определение олова после восстановления его до Sn свинцом, сурьмой, алюминием, никелем или железом определение таллия (III) после восстановления его до таллия (I) определение сульфидов либо прямым титрованием раствором иода, либо косвенным способом, основанным на добавлении избытка иода и последующем обратном титровании определение тиоацетамида титрованием иодом как основа микроопределения ионов тяжелых металлов определение сульфитов обратным титрованием раздельное определение гипофосфита и фосфита в одной пробе титрованием при двух различных значениях pH определение цианидов по количественной реакции с иодом в щелочной среде определение титрованием иодом ряда органических соединений [78], например, полифенолов, аскорбиновой кислоты, меркаптанов, мочевой кислоты, гидразинов, фенолов, дитиогликолевой кислоты, металлорганических меркаптидов, алкильных соединений алюминия и др. Йодные числа применяют в качестве меры нена-сыщенности жиров и масел. Подробное описание многих методов анализа с использованием иода можно найти в руководстве Кольтгофа и Белчера [1]. [c.399]

Они в большей степени напоминают галлийалкилы, чем алкильные соединения таллия низшие алкильные производные самовоспламеняются на воздухе, а высшие — быстро окисляются все они бурно гидролизуются холодной водой. Таллийалкилы — более устойчивые соединения, чем соответствуюшие производные галлия и индия метилпроизводное самовоспламеняется, но этилпроизводное менее реакционноспособно все соединения быстро гидролизуются водой. Имеется ряд факторов, указывающих на существование неустойчивых соединений одновалентного таллия, например СНзТ1. [c.90]

Важной группой методов синтеза ароматических соединений ртути является замена на ртуть кислотных остатков борной—валкилборных кислотах, сернистой—в сульфиновых кислотах, йодноватой—в иодосоединениях и карбо-1ссила—в карбоновых кислотах реакции эти, имеющие главную область применения в ароматическом ряду, в случае остатков СООН, В(ОН) , ЗОзН приложены и к синтезу соединений ртути предельного ряда. Замена иа ртуть атомов тяжелых металлов—олова, свинца, висмута, таллия, кадмия, трех-валеитных сурьмы и мышьяка—в их арильных (частью и в алкильных) соединениях также люжет служить для це.тей синтеза ароматических и жирных соединений ртути. [c.83]

Разложение гидросульфида кадмия происходит при температуре 40—50 С. Последние следы сероводорода удаляются при нагревании в вакууме. Полученный продукт свободен от посторонних примесей. Этот метод может быть использован для синтеза других бинарных соединений. Для получения сульфидов металлов по отоп реакции вместо алкильных соединений могут быть использованы алкоголяты металлов. Например, при взаимодействии нтилата таллия с сероводородом получается сульфид таллия [511 [c.405]

Для введения в дикетон одной алкильной группы следует предпочесть в качестве промежуточного соединения кристаллическую соль таллия этого дикетона, поскольку она дает почти количественный выход желаемого продукта [6]. [c.173]

Алкильные, алкенильные и арильные соединения тяжелых металлов, например, ртути, таллия, олова, являются плохими донорами карбанионов, так как катионы этнх металлов имеют (мягкие кислоты Льюиса) высокое сродство к карб анионам (мягким основаниям Льюнса) к ноэтому перенос карбаниоиа к электрофильному углеродному центру молекулы субстрата термодинамически менее выгоден, чем в случае соединений лития и магния. [c.1545]

Алкильные и арильные соединения таллия (I), связанные в основном ковалентной связью, постулировались в качестве промежуточных соединений ряда реакций, но выделены не были. Исключение составляет вполне стабильный циклопентадиенилталлий(1), легко образующийся при добавлении циклопентадиена к суспензии сульфата таллия(I) в разбавленном растворе гидроксида калия (схема 174). Это соединение используется в качестве мягкого реагента для получения циклопентадиенильных производных переходных металлов. [c.141]

Третья группа. Бор, алюминий, галлий, индий й таллий образуют три типа мономерных алкил-(и арил-) производных КМХг, КгМХ и КзМ. Из этих соединений производные бора и алюминия представляют большой практический интерес и очень широко используются в научно-исследовательской практике и химической промышленности. В отличие от перечисленных элементов скандий, иттрий и все лантаноиды алкильных и арильных соединений [c.579]

Поскольку при применявшихся давлениях частота столкновений между частицами имеет порядок 10 в сек., можно сделать вывод, что при столкновении с молекулами водорода или азота свободный метил не выводится немедленно из строя. Более поздние эксперименты показали, что носителями активных алкильных радикалов могут служить также многие другие газы, например, аргон, гелий, углекислота и даже пары воды I M. стр. 102). Но средняя продолжительность жизни метильног ) радикала должна в некоторой степени зав исеть от диаметр. реакционного сосуда, температуры и природы газа-носителя -. Можно сделать вывод, что в условиях опытов, первоначально проведенных Панетом, большинство процессов вывода метильных радикалов из строя было вызвано их рекомбинацией в этан на стенках сосуда. Удалось подсчитать, что в холодных стеклянных или кварцевых трубках метильные радикалы претерпевают в среднем 1000 столкновений со стенками трубки до того, как произойдет рекомбинация. При 500° С, с использованием гелия в качестве носителя, активность теряется только примерно прп одном из 10 000 столкновений со стенкой. Каждое столкновение метильного радикала с поверхностью свинца или сурьмы нри-1ЮДИТ, повидимому, к химическому соединению. В отличие от атомарного водорода (стр. 95) метильные радикалы не рекомбинируются каталитически на поверхностях платины, желез ,, меди или никеля, поскольку проволочки из этих металлов, по мощенные в струе газа около источника свободных радикалов, не нагреваются. Быстрые реакции происходят, однако, с щелочными металлами — литием, натрием и калием, а также с 1сталличсскими таллием, оловом, мышьяком и висмутом, для которых хорошо известны стабильные металлоорганические [c.142]

Эффективными сокатализаторами оказьгеаются также другие алкильные и арильные производные свинца, используемые в сочетании с галогенидами титана, циркония и гафния или с комплексными солями этих галогенидов и галогенидов щелочных металлов и аммония, например с фтор-титанатом калия, хлортитанатом аммония и фторцирконатом цезия [231]. Активность каталитических систем, содержащих органические соединения свинца и галогениды титана или других металлов IV—VI групп, возрастает при добавлении галогенидов металлов II или 1П групп, например хлористого алюминия, хлористого галлия, хлористого магния, бромистого цинка, фтористого таллия, трехфтористого бора, хлористой сурьмы [214, 256, 257]. [c.109]

При полимеризации этилена, а-олефинов и несопряженных диолефиноа в качестве катализаторов можно использовать титан-, цирконий -гафний-, торий-, олово- и германийорганические соединения, сочетая их с галогенидами титана, циркония и гафния или с комплексными галогенидами [231]. Активность катализаторов возрастает при добавлении галогенидов-алюминия, галлия, индия и таллия, особенно если органиче,ские соединения металлов IV группы содержат ароматические или высокомолекулярные алкильные заместители. Оптимальные молярные соотношения металлоорганическое соединение металла IV группы галогенид металла [c.110]

Триалкильные соединения галлия и индия,-так же как производные бора и алюминия, подвергаются энергичному аутоокиеле-иию [109]. Для объяснения, хотя бы частично, закономерностей, наблюдаемых в этом процессе, вероятно, можно привлечь механизм, подобный установленному в случае аутоокисления производных алюминия и бора —замещение алкильных радикалов, связанных с атомами металлов, входящим алкилперокси-радикалом. Сообщается [110], что триэтилталлйй устойчив по отношению к сухому воздуху, но возможно, что "аутоокисление триалкильных производных таллия, так же как и диалкильных соединений ртути процесс довольно медленный. Трифенилталлий в бензоле медленно реагирует с кислородом, после гидролиза реакционной смеси выделен фенол [111]. Отсюда следует, что феноксильные радикалы способны замещать фенильные в трифенилталлии. [c.81]

Смесь галогенида металла (Т1, 2г, Н , и Ое) с фосфорорганиче-ским соединением (КзР) и металлалкилом (А1, Оа, 1п, Т1) предлагается использовать для полимеризации этиленовых углеводородов в другом же патенте рекомендуется смесь, не содержащая фосфорорганического соединения Окись хрома, нанесенная на окись алюминия или окись кремния, применяется в сочетании с алкильными или галогеналкильными соединениями галлия, индия или таллия В другой системе применяется триэтилгаллий, бутилат циркония и хлор [c.90]

Ha пиридилметильных производных Джонсон и oTp. i изучили также механизм передачи алкильного радикала от хрома к таллию. В этой связи следует упомянуть аналогичное образование ст-связан-ного кобальторганического соединения . Интересно, что из оптически активного а-(2-пиридил)-этилбромида было получено рацемическое металлоорганическое соединение, однако нельзя утверждать, является ли это следствием механизма реакции или последующей рацемизации [c.68]

Важной группой методов синтеза ароматических соединений ртути является замена на ртуть остатков кислот борной в арил(алкил)борных кислотах, сернистой в сульфиновых кислотах, йодноватой в иодосоедине-ниях и карбоксила в карбоновых. кислотах. Реакции эти, имеющие главную область применения в ароматическом ряду, в случае остатков СООН, В(0Н)2, SOgH применимы и к синтезу алифатических соединений ртути. Замена на ртуть атомов тяжелых металлов — олова, свинца, висмута, таллия, кадмия, кремния, трехвалентных сурьмы и мышьяка — в их арильных (частью в алкильных и алкенильных) соединениях также может служить для целей синтеза ароматических и жирных (предельных и непредельных) соединений ртути. [c.197]

В литературе имеется много кинетических исследований процессов термораспада МОС как в конденсированном состоянии, так и в паровой фазе. Исследования проводились и в статических условиях, и в потоке. Алкильные и арилыгые соединения непереходных металлов цинка [234], кадмия [235 — 238], ртути [236, 239], алюминия [240—242], галлия [2431, индия [244], таллия [245], кремния [246 — 248], олова [24U, 250], свинца [251 1, мышьяка и висмута [252, 253J исследованы наиболее подробно. Для МОС. переходных металлов имеются данные по распаду ферроцена [254], циклопептадиенилмарганецтрикарбо-нила [255]. Изучена кинетика термораспада карбонилов молибдена [216, 255], вольфрама [25(1], никеля 1 . ) )]. Результаты этих работ будут приведены в разделе 5.3.1. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология