Галогенирование аминов и амидов

Восстановление, в частности до аминосоединений, является наиболее важной в синтетическом отношении реакцией нитрогрунны. Так, ароматические амины обычно получают путем нитрования с последующим восстановлением. Их можно получить также путем галогенирования и последующего аминирования, но поскольку аминирование ароматических галогенидов требует применения солей амидов ЛИ ) аммиака и высоких температур, что во многих случаях ведет к перегруппировкам (разд. 23-3,В), обычно более предпочтительным оказывается синтез, включающий нитрование и восстановление. Прямое аминирование ароматических соединений, как правило, осуществить не удается. [c.267]

ГАЛОГЕНИРОВАНИЕ АМИНОВ И АМИДОВ [c.158]

Стадия (1) представляет собой реакцию галогенирования амидов. Это известная реакция и К-галогенамиды можно выделить, если проводить реакцию в отсутствие основания. Более того, если получаемый при этом К-галогенамид обработать основанием, то он превращается в амин. [c.701]

Галогенирование аминов и амидов [c.420]

Алкены < ароматические углеводороды < галогенированные соединения и сульфиды < простые эфиры < нитросоединения < сложные эфиры спирты амины < сульфоны < сульфоксиды < амиды < карбоновые кислоты. [c.282]

Содержание ненасыщенных К. или их эфиров м. б. определено с помощью галогенирования (бромирова-ния) при этом следует, однако, учитывать возможность протекания реакции замещения. Для определения соединений с изолированной двойной связью (виниловых эфиров и др.) применяют бром-бромидный метод. Важное место при анализе галогенангидридов, ангидридов, эфиров, азидов и амидов занимает реакция с гидроксил-амином, приводящая к образованию гидроксамовых к-т. Последние образуют комплексы красного цвета с ионами трехвалентного железа. Количественное определение гидроксамовых к-т основано на измерении интенсивности поглощения света в области 530—540 нм для алифатических и 550—560 нм для ароматических [c.511]

Еще большие чувствительность и селективность имеет детектор электронного захвата (ДЭЗ), принадлежащей к тому же классу ионизационных детекторов. Как следует из самого названия этого детектора, он работает по принципу поглощения электронов анализируемым соединением, что выдвигает определенные требования к структуре этих соединений. В ДЭЗ молекулы газа-носителя ионизуются под действием /3-излучения. Ионизация порождает тепловые электроны, которые вызывают стабильный фоновый ток, если к ячейке ДЭЗ приложена разность потенциалов. Если элюируемые из колонки соединения способны захватывать электроны, величина фонового тока понижается и на самописце появляется соответствующий сигнал. ДЭЗ, которые первоначально были использованы для высокочувствительного обнаружения галогенированных углеводородов, прекрасно зарекомендовали себя и при обнаружении производных аминов, амино- и оксикислот и других подобных соединений. Галогенированные ацилирующие агенты, преимущественно перфторированные, служат для введения электронозахватных групп в амино- и оксикислоты путем образования летучих амидов и эфиров. Чувствительность ДЭЗ зависит главным образом от структуры анализируемого соединения. Основное требование — это способность соединения принимать отрицательный заряд вследствие электронного захвата. Соответственно при помощи этого детектора можно обнаруживать галогенированные и нитроароматические соединения, многоядерные ароматические углеводороды и сопряженные карбонильные соединения. [c.55]

Не только галогенированные вторичные и третичные амины, но также и замещенные амиды сульфокислот при обработке щелочью могут быть превращены в Ы-замещенные производные этиленимина. Адамс и Кернс [23] получили л-бромфенилсульфопроизводное 2,2-диметилэтиленимина по следующей реакции [c.53]

Галогенирование азотсодержащих соединений. Галогенирование азотсодержащих соединений является общей реакцией, в которой могут принимать участие как первичные и вторичные амины, так и амиды и имиды. В тех случаях, когда атом азота несет два атома водорода, может проходить дизамещение. Эта реакция может служить для получения N-гало-генаминов, N-галогенамидов и N-галогенимидов, которые применяются при галогенировании и окислении (разд. 3.1.1) она является первой стадией расщепления аминов по Гофману [G. R. Е. S. О., стр. 287]. Г алогенирование аминов происходит при действии гипогалогенитов, образующихся in situ. [c.399]

Таким образом, вследствие подвижности водородного атома в параположении к аминогруппе (см. Галогенирование, 4) сульфаминовая кислота превращается при нагревании в сульфаниловую кислоту. Следует обратить внимание на то, что в сульфаминовой кислоте атом серы присоединен не к углеродному атому, а к атому азота, поэтому она является не сульфокислотой, а анилидом, образовавшимся в результате замещения атома водорода аминогруппы сульфогруппой. Сульфаминовую кислоту можно рассматривать и как продукт замещения гидроксильной группы серной кислоты остатком амина, т. е. как амид серной кислоты (в данном случае как фениламид серной кислоты НО —ЗОз—ЫНСц1 ). [c.39]

Кристенсен с сотрудниками [23] выяснили, что нитроиндандион можно с успехом употребить в качестве очень удобного и точного реагента в объемном анализе для определения как слабых оснований, так и оснований средней силы получаются хорошие кривые нейтрализации. Авторы, основываясь на результатах титрования, охарактеризовали около 100 нитроиндандионатов, причем оказалось, что нитроиндандион может быть применен широко. Хорошие результаты получены при титровании как аминов и их производных, так и алкалоидов, азотистых гетероциклов, аминокислот, амидов, галогенированных азо- и нитроаминов. [c.35]