Галогенирование амидов

Стадия (1)—реакция галогенирования амидов., -Галогенамиды [c.103]

Стадия (1) представляет собой реакцию галогенирования амидов. Это известная реакция и К-галогенамиды можно выделить, если проводить реакцию в отсутствие основания. Более того, если получаемый при этом К-галогенамид обработать основанием, то он превращается в амин. [c.701]

N-Алкилирование амидов и имидов. Ациламино-де-галогенирование [c.161]

Галогенирование аминов и амидов [c.420]

Алкены < ароматические углеводороды < галогенированные соединения и сульфиды < простые эфиры < нитросоединения < сложные эфиры спирты амины < сульфоны < сульфоксиды < амиды < карбоновые кислоты. [c.282]

В общем дикарбоновые кислоты обнаруживают те же химические свойства, что и монокарбоновые кислоты. Их можно превратить в соли, хлорангидриды,. сложные эфиры, амиды и ангидриды. Алифатические кислоты подвергаются а-галогенированию в присутствии фосфора, а ароматические кислоты — замещению в кольцо. Можно получать как соединения, в которых лишь одна карбоксильная группа была превращена в другие функциональные группы, так и соединения, в которых две карбоксильные группы превращены в различные производные. [c.863]

Результаты анализа. При анализе тридцати трех соединений различных классов (спирты, амиды, сложные эфиры, галогенирован-ные соединения, фосфат, циклические соединения, ароматические, алифатические, гетероциклические и другие соединения) были получены ожидаемые результаты, что устанавливали путем сравнения времен удерживания образующихся соединений с временами удерживания соответствующих эталонных соединений. [c.221]

Еще большие чувствительность и селективность имеет детектор электронного захвата (ДЭЗ), принадлежащей к тому же классу ионизационных детекторов. Как следует из самого названия этого детектора, он работает по принципу поглощения электронов анализируемым соединением, что выдвигает определенные требования к структуре этих соединений. В ДЭЗ молекулы газа-носителя ионизуются под действием /3-излучения. Ионизация порождает тепловые электроны, которые вызывают стабильный фоновый ток, если к ячейке ДЭЗ приложена разность потенциалов. Если элюируемые из колонки соединения способны захватывать электроны, величина фонового тока понижается и на самописце появляется соответствующий сигнал. ДЭЗ, которые первоначально были использованы для высокочувствительного обнаружения галогенированных углеводородов, прекрасно зарекомендовали себя и при обнаружении производных аминов, амино- и оксикислот и других подобных соединений. Галогенированные ацилирующие агенты, преимущественно перфторированные, служат для введения электронозахватных групп в амино- и оксикислоты путем образования летучих амидов и эфиров. Чувствительность ДЭЗ зависит главным образом от структуры анализируемого соединения. Основное требование — это способность соединения принимать отрицательный заряд вследствие электронного захвата. Соответственно при помощи этого детектора можно обнаруживать галогенированные и нитроароматические соединения, многоядерные ароматические углеводороды и сопряженные карбонильные соединения. [c.55]

ГАЛОГЕНИРОВАНИЕ АМИНОВ И АМИДОВ [c.158]

Восстановление, в частности до аминосоединений, является наиболее важной в синтетическом отношении реакцией нитрогрунны. Так, ароматические амины обычно получают путем нитрования с последующим восстановлением. Их можно получить также путем галогенирования и последующего аминирования, но поскольку аминирование ароматических галогенидов требует применения солей амидов ЛИ ) аммиака и высоких температур, что во многих случаях ведет к перегруппировкам (разд. 23-3,В), обычно более предпочтительным оказывается синтез, включающий нитрование и восстановление. Прямое аминирование ароматических соединений, как правило, осуществить не удается. [c.267]

В ряде патентов для повышения огнестойкости полиакрилонитрильных волокон рекомендуют добавлять в прядильный раствор эфиры галогенированных жирных кислот, содержащие бром [211 212] или амиды соответствующих кислот [213]. [c.404]

Обсуждение. Этот анализ иллюстрирует модификацию метода галогенирования, применяемого для определения ненасыщенности. Без такой модификации а, р-ненасыщенные кислоты, ангидриды, сложные эфиры и амиды не удается анализировать присоединением брома. [c.488]

Галогенирование амидов карбоновых кислот можно осуществить путем обычного радикального замещения по алкильной группе, т. е. хлором или бромом в присутствии света (разд. 3.1.3). Таким способом этановая (уксусная) кислота гладко превращается в три стадии в трихлороуксусную кислоту. Однако с другими алкановыми кислотами атака галогена [c.146]

С хлортрифторэтиленом реакция присоединения менее специфична [21]. н-Бутиламин дает Ы-н-бутил-а-хлор-а-фторацетнмидилфто-рид (I) и К,К -ди-н-бутил-а-хлор-а-фторацетамидин (II), но с анилином получается только амидин. Любой из этих продуктов можно гидролизовать до галогенированного амида. В случае вторичных ами- [c.425]

Среди очень важных в препаративном отношении методов создания новых С—С-связей сложноэфирная конденсация занимает особое глесто, поскольку образующиеся р-дикарбонильные соединения и их аналоги представляют собой вещества с тремя функциями. Поэтому из них можно получить множество других соединений, используя превращения кетогруппы [восстановление, см. разд. Г, 7.1.8.1 образование енаминов, см. схему (Г. 7.10в), реакции метиленовой группы (присоединение по Михаэлю, см, разд, Г. 7.4.3 ацилирование, см. разд. Г, 7.2.7 алкилирование, галогенирование, см. разд. Г, 7.2.9) и карбоксильной группы (омыление, кетонное расщепление, см. схему (Г.7.60) образование амидов, см, разд. Г, 7.1.5,2]. [c.164]

В обзорных работах [II рассмотрены общие вопросы по синтезу" нитрилов. Как классические реакции обмена алкилгалогенида с цианистым натрием, так и реакции обмена между арилгалогенидами и цианидом одновалентной меди были значительно усовершенствованы путем применения апротонных растворителей (разд. А.1). Эти методы, наряду с дегидратацией амидов (разд. В.1) и оксимов-(разд. В.4), до сих пор остаются наиболее общими и надежными, путями получения нитрилов. Относительно новым методом, особенно полезным для получения низкокипящих нитрилов (разд. В.5), является реакция обмена между нитрилом и карбоновой кислотой. Реакции присоединения, вероятно, следует прежде всего рассматривать как метод получения цианидных групп, связанных с третичным атомом углерода (разд. Г). Большая часть других методов не имеет такого общего характера. Однако они могут быть подходящими и даже незаменимыми при получении какого-либо конкретного нитрила из единственно доступного исходного соединения. Например, а гипотетическом случае, при необходимости получить адаман-тилцианид, имея в качестве исходного материала только адамантан, можно было бы провести галогенирование с последующим обменом с цианидом, либо прямое цианилирование нли карбоксилирование с последующим амидированием и дегидратацией (разд. В.1). [c.431]

С раств. в воде, сп. и эф. В незамещенном И. вследствие таутомерии положения 4 и 5 равноценны. Обладает аром, св-вами, вступает в р-ции сочетания с со- М лями диазония. Нитруется и сульфируется только в кислой среде в положение 4 (5) галогенирование в щел. среде идет в положение 2, в кислой — в положение 4 (5). Легко алкилируется и ацили-руется по иминному атому N, при взаимод. с р-рами сильных щелочей и пероксидами происходит раскрытие цикла катализирует гидролиз трудно омыляемых сложных эфиров и амидов карбоновых к-т. Получ. вэаимод. глиоксаля с NHa и СНзО. И.— структурный фрагмент молекул гистамина, гистидина, пуриновых оснований, дибазола и др. [c.217]

Не только галогенированные вторичные и третичные амины, но также и замещенные амиды сульфокислот при обработке щелочью могут быть превращены в Ы-замещенные производные этиленимина. Адамс и Кернс [23] получили л-бромфенилсульфопроизводное 2,2-диметилэтиленимина по следующей реакции [c.53]

Содержание ненасыщенных К. или их эфиров м. б. определено с помощью галогенирования (бромирова-ния) при этом следует, однако, учитывать возможность протекания реакции замещения. Для определения соединений с изолированной двойной связью (виниловых эфиров и др.) применяют бром-бромидный метод. Важное место при анализе галогенангидридов, ангидридов, эфиров, азидов и амидов занимает реакция с гидроксил-амином, приводящая к образованию гидроксамовых к-т. Последние образуют комплексы красного цвета с ионами трехвалентного железа. Количественное определение гидроксамовых к-т основано на измерении интенсивности поглощения света в области 530—540 нм для алифатических и 550—560 нм для ароматических [c.511]

Этим объясняется многообразие других соединений, которые могут быть получены при использовании превращений кето-группы [восстановление, см. разд. Г,7.1.7.1 образование. енаминов, см. схему (Г.7.11в)], а также реакции метиленовой группы [присоединение по Михаэлю, разд. Г,7.4.1.3 ацилирование, см. разд. Г,7.2.10.1 алкилирование, галогенирование, см. разд. Г,7.4.2.1 и Г,7.4.2.2] и реакции карбоксильной группы [омыление, кетонное расщепление, см. схему (Г.7.50) образование амидов, см. разд. Г,7.1.4.2]. [c.184]

При подборе литературы больше всего приходится пользоваться предметным указателем. В предметный указатель РЖХим входят в алфавитном порядке названия химических элементов (Алюминий Бор Кремний и т. д.), классов химических соединений (Альдегиды Амиды Кетоны Углеводы и т. п.) минералы (Бийетит Кальцит и др.) фирменные названия продуктов (Дюпональ МЕ Перлон) названия катализаторов, в том числе и фирменные названия физико-химических, свойств веществ (Вязкость Электропроводность и пр.) физико-химические константы веществ (Плотность Температура и пр.) химические и физические понятия (Давление пара Изомерия и др.) методы анализа (Колориметрия Полярография) различные физико-химические, биохимические и технологические процессы (Адгезия Испарение Конденсация Брожение Обмен веществ Ректификация Центрифугирование и пр.) химические реакции, в том числе именные (Галогенирование Нитрование Зандмейера реакция) название оборудования (Насосы вакуумные Аппараты выпарные Сушилки). Законы размещены обычно по их названиям или по фамилиям авторов (Бера закон Рауля закон) теории и правила также часто размещены по фамилиям авторов (Альдера правило Марковникова правило Кирквуда теория). Под заголовками Бактерии, Водоросли, Грибы, Животные, Моллюски, Насекомые, Растения, Рыбы, Черви помещены также латинские названия микроорганизмов, животных и растений. Наконец, в предметный указатель включены сведения об индивидуальных химических веществах неустановленного строения, но имеющих название, а также о некоторых витаминах, токоферолах и каротинах. [c.38]

Галогенирование азотсодержащих соединений. Галогенирование азотсодержащих соединений является общей реакцией, в которой могут принимать участие как первичные и вторичные амины, так и амиды и имиды. В тех случаях, когда атом азота несет два атома водорода, может проходить дизамещение. Эта реакция может служить для получения N-гало-генаминов, N-галогенамидов и N-галогенимидов, которые применяются при галогенировании и окислении (разд. 3.1.1) она является первой стадией расщепления аминов по Гофману [G. R. Е. S. О., стр. 287]. Г алогенирование аминов происходит при действии гипогалогенитов, образующихся in situ. [c.399]

Механизм гофмановской перегруппировки хорошо изучен. Вначале образуется производное амида, галогенированное по азоту, — бромамид [c.172]

Введение брома можно проводить как нутем бромирования в растворе, так и путем сухого нагрева каучука с бромотщепляю-щими соединениями, например с имидом К-бромянтарной кислоты или с амидом К-бромуксусной кислоты [310], [314]. С К-бром-гидантоином бромирование протекает быстрее и в более мягких условиях [315]. Для хлорирования пригодны хлор, гипохлорит натрия или пентахлорид фосфора [316], которыми обрабатывают раствор при температуре ниже 0° С. Значительно мягче протекает хлорирование при помощи монохлор- или дихлоргидантоина [317 ]. Для галогенирования пригодны также и галоидоводороды [318]. Можно вводить одновременно хлор и иод с помощью монохлорида иода [319]. В случае сополимеризатов с высоким содержанием диолефина (15%) можно обрабатывать материал иодом или монохлоридом иода уже после наполнения каучука сажей [320]. [c.249]

По герм. пат. 595024 того же концерна [Zbl. 1936, I, 2214] для получения промежуточных веществ в синтезе красителей флуорантен или 4,4 -дифлуорантенил или их продукты замещения обрабатываются амидом натрия. Полученные при этом соединения подвергаются сульфированию, нитрованию, галогенированию или ацилированию. [c.204]