Полиядерные системы

Во всех экспериментальных операциях необходимо как можно больше заботиться об определении надежных констант устойчивости. В полиядерных системах даже состав образующегося комплекса может быть сомнительным, до тех пор пока [c.73]

ПОЛИЯДЕРНЫЕ СИСТЕМЫ I. САМОАССОЦИАЦИЯ [c.391]

ПОЛИЯДЕРНЫЕ СИСТЕМЫ И. ФОРМЫ В,Ар [c.410]

Хотя некоторые простые полиядерные системы можно изучать без сохранения постоянства ионной среды [22, 30], в общем случае это крайне трудно выполнимо. Если коэффициенты активности сохраняются постоянными, то концентрация полиядерных форм, которые образуются по реакции [c.410]

В некоторых полиядерных системах значения а можно вычислить такими же методами, как и для моноядерных систем. Иногда оказывается справедливым приближение Л а [52] в этом случае приближенные значения а улучшают методом последовательных приближений [54] если образование полиядерных комплексов незначительно, то еще применимо уравнение (3-14) [4, 55, 53] или потенциометрический метод соответственных растворов [73] (см. гл. 3, разд. 2,А). [c.413]

Величина п в полиядерных системах обычно дает меньшую информацию, чем в моноядерных системах. Однако если В, [c.414]

ПОЛИЯДЕРНЫЕ СИСТЕМЫ П. ФОРМЫ 417 [c.417]

Если Г определено, то все члены, необходимые для расчета Ря и я из уравнений (17-32) и (17-33), известны, за исключением i и щ. Однако во многих полиядерных системах, в которых величина В ниже некоторого предельного значения, функция п 1ца)в не зависит от В и, вероятно, представляет собой функцию вида rai(lga). С другой стороны, функцию rai(lga) можно получить экстраполяцией [28, 48, 92]. Таким образом, справедливо соотношение [c.418]

ПОЛИЯДЕРНЫЕ СИСТЕМЫ П. ФОРМЫ 419 [c.419]

ПОЛИЯДЕРНЫЕ СИСТЕМЫ П. ФОРМЫ 421 [c.421]

ПОЛИЯДЕРНЫЕ СИСТЕМЫ П. ФОРМЫ 423 [c.423]

ПОЛИЯДЕРНЫЕ СИСТЕМЫ П. ФОРМЫ Л , 425 [c.425]

ПОЛИЯДЕРНЫЕ СИСТЕМЫ И. ФОРМЫ 427 [c.427]

ПОЛИЯДЕРНЫЕ СИСТЕМЫ II. ФОРМЫ [c.429]

ПОЛИЯДЕРНЫЕ СИСТЕМЫ П. ФОРМЫ А , 437 [c.437]

ДРУГИЕ ПОЛИЯДЕРНЫЕ СИСТЕМЫ [c.450]

Некоторые полиядерные системы оказываются несколько более сложными, чем описанные в разд. 4 гл. 17. Функции n ga)в или 1 о(18й)в могут быть параллельными (но не равноотстоящими), параллельными только в определенной области исследованных концентраций или полностью непараллельными. Преобладающий полиядерный комплекс или серию комплексов обычно можно идентифицировать методами, изложенными в разд. 4 гл. 17. Остается идентифицировать дополнительные формы, определить их константы устойчивости и улучшить уже полученные значения констант устойчивости. [c.450]

ПОЛИЯДЕРНЫЕ СИСТЕМЫ Н. ФОРМЫ 457 [c.457]

Рассмотрение начнем с некоторых более сложных одноядерных систем, затем обсудим некоторые полиядерные системы, и, наконец, дадим краткое описание равновесий хелатных комплексов металлов, которые в последнее время приобрели чрезвычайное значение в аналитической химии. [c.294]

Причины эффективности медьорганических соединений в сопряженном присоединении установить трудно, поскольку данных о их строении мало. Алкилмедные соединения, например МеСи, несомненно олигомерны диалкилкупраты обычно изображают в виде мономеров (КгСи Ь1+), однако, вероятно, они являются полиядерными системами, содержащими мостиковые [c.59]

В высококипящих фракциях и нефтяных остатках кроме конденсированных аренов присутствуют также би- и полиядерные системы, состоящие из циклоалкильных или фенилалкильных фрагментов, соединенных длинными алкильными цепями. [c.151]

Константы устойчивости некоторых полиядерных галогенидов, поликислот и других гидроксокомплексов были опубликованы в начале двадцатого столетия [8, 10, 35, 86, 96]. В течение последующих двадцати лет большая часть работ в этой области была выполнена Притцем [77], однако прошло еще двадцать лет, прежде чем строгое количественное изучение полиядерных комплексов В Ар получило широкое распространение. Химики стремились пренебречь образованием полиядерных комплексов ц изучать более простые моноядерные равновесия. Когда невозможно было объяснить поведение какой-либо системы исключительно мономерными формами, то часто произвольно допускали существование одной или двух полиядерных форм [2, 39, 87]. Поэтому идентификация этих форм и опубликованные значения констант устойчивости обычно ненадежны. Несмотря на то, что иногда равновесия в полиядерных системах можно достаточно строго объяснить существованием лишь нескольких комплексов, во многих случаях необходимо постулировать существование целой серии комплексов. [c.410]

Сосуществование моноядерных форм. В той области, в которой ВдАр является пробладающим комплексом, обе функции й(1 )в и gFo ga)в являются параллельными. Однако, когда В уменьшается, а доля моноядерных форм увеличивается, кривые стремятся к предельному положению моноядерная стенка Бидерманна и Силлена) [7]. Переход полиядерной системы в систему, которая в основном является моноядерной, часто происходит при сто- или тысячекратном изменении В. Константы устойчивости для моноядерных и полиядерных форм иногда можно определить независимо и, если необходимо, улучшить методом последовательных приближений [33, 74]. Однако это часто бывает невозможно сделать в отношении констант устойчивости моноядерных форм. [c.450]

Многие из экспериментальных методов, обсуждавшихся в гл. 7—15, можно применить к полиядерным системам. Причем применение потенциометрического метода (гл. 7) к полиядерным системам имеет некоторое превосходство перед использованием этого метода в моноядерных системах. Из потенциометрических измерений а и Ь можно получить функции й(1да)в и lgfo(lg )в (см. гл. 17, разд. 1,А). Удобно проводить эксперименты таким образом, чтобы А (и, следовательно, а) изменялось при титровании для ряда постоянных концентраций В (ср. гл. 3, разд. 3). Нижний предел В определяется типом электрода и константами устойчивости комплексов системы. Верхний предел В я А может быть обусловлен ограниченной растворимостью, но более часто он определяется необходимостью контролировать коэффициенты активности (см. гл. 2). Иногда можно изменять ц, сохраняя Ь постоянным, используя методику Шварценбаха [76, 85]. Например, устойчивые полиядерные комплексы серебра можно изучать в присутствии суспензии бро-мата серебра. Если концентрация бромат-ионов в растворе постоянная, то концентрация ионов серебра также будет поддерживаться постоянной и может быть определена аналитически. Полярографическое исследование (гл. 8) полиядерных равновесий следует применять лишь при условии, что потенциал полуволны измеряется по крайней мере с точностью 0,2 мв. [c.457]

В развитие химии хинолинов существенный вклад был внесен в результате открытия ряда новых реакций их синтеза. Н. С. Козловым предложен метод получения хинолинов конденсацией анилина с ацетиленом и карбонильными соединениями в присутствии сулемы, с помощью которого можно получать полиядерные системы тина бензохинолинов [75]. Синтез хинолинов на основе шиффовых оснований и виниловых эфиров разработали Б. М. Михайлов и Л. С. Поваров в 1962 г. Затем виниловые эфиры были заменены винилсульфидами, дигидросильваном и дигидропи-раном, кетеном и этоксиацетиленом и т. д. [9, с. 479]. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология