Нитро нитро-таутомерия

Для каких нитросоедннений характерно образование а1(и-формы Рассмотрите аг гг-нитро-таутомерию нитроэтана. [c.91]

Если эта реакция обратима и прямую стрелку можно заменить знаком обратимости, имеется явление таутомерии (подробнее см. 413), которую называют нитро — аг гл-нитро-таутомерией. В отличие от очень слабо электролитически диссоциирующих нитросоединений их изомеры — аци-нитросоединения — довольно сильные кислоты. Поэтому равновесие всегда смещено в сторону малодиссоциированных истинных нитросоединений. Например, для нитрометана в воде при 20° С константа таутомер-ного равновесия = 10 [c.219]

Напомним о других прототропных таутомерных системах, с которыми мы уже встречались. Это нитро — аци-нитро-таутомерия например [c.423]

В большинстве случаев факт существования таутомерных форм для данного в-ва доказывается спектральными методами. В кек-рых случаях таутомеры м. б. выделены в индивидуальном состоянии. См. также Кольчато-цепная таутомерия, Имино-енаминная таутомерия, Лактим-лактамная таутомерия, Аци-нитро-таутомерия, Лзо-хинон-гидразонная таутомерия. [c.560]

В течение ряда лет все представления о соотношении констант скоростей распада без труда укладывались в рамки правила Хьюза — Ингольда [31], которое гласит [32] Если протон переносится от кислоты на мезомерный анион слабо ионизированных таутомеров, которые заметно отличаются друг от друга по устойчивости, то тот таутомер, который образуется быстрее, является термодинамически менее устойчивым. Именно этот таутомер легко теряет протон под действием оснований . Это обобщение особенно справедливо для тех случаев, когда ненасыщенный карбанион стабилизируется за счет оттягивания заряда на расположенную рядом электроотрицательную группу. Например [32 ], при подкислении металлических солей фенилнитрометана вначале образуется неустойчивый аци-нитро-таутомер, который затем изомеризуется в более устойчивую нитро-форму. Аци-форма, представляющая собой О — Н-кислоту, является более кислой, чем нитроформа (С — Н-кислота), и легче теряет протон. [c.227]

Для каких нитросоединений характерно образование аци-формы Рассмотрите аци-нитро-таутомерию нитроэтана. [c.85]

Данные по кинетике нитро-аци-таутомерии впервые получены с помощью полярографического метода в работах ]Миллера и сотр. [243] и Говарда и сотр. [244]. Более подробно эта задача с нахождением соответствующих констант равновесия решалась в работах Беликова и сотр. [245, 246], а также в работах [229, 247, 248]. [c.271]

Применение полярографического метода исключительно перспективно для исследования реакций нитро-аци-таутомерии. Это обусловлено тем, что молекула аци-формы, как и ее анион, полярографически неактивна в области потенциалов восстановления нитроформы. Причем равновесие реакции нитро-аци-таутомерии чаще всего не успевает сместиться на поверхности электрода, о чем свидетельствует довольно низкая константа скорости перехода нитро-формы в аци-форму ( С0,1 С [229]). Последнее позволяет на основе предельного тока достаточно надежно исследовать равновесие рассматриваемой реакции. [c.271]

Структурные изомеры, легко переходящие друг в друга, называют таутомерами. Явление таутомерии наиболее характерно для соединений, содержащих подвижный атом водорода. Таутомерия известна не только для карбонильных соединений. Таутомерное превращение наблюдается, например, для алифатических нитросоединений, где существуют нитро- и ачи-изоме-ры, превращающиеся друг в друга через мезомерный анион (с. 126). [c.125]

Эта реакция не наблюдается для первичных и вторичных нитрилов, для которых возможна нитрил-кетениминная таутомерия [c.298]

Ионизация нитрилов и нитрил-кетениминная таутомерия. [c.15]

Обратное присоединение протона может протекать не только по а-углеродному атому нитрила, но и по атому азота с. образованием кетенимина. Таким образом, у нитрилов, имеющих -водородные атомы, возможна нитрил-кетениминная таутомерия [c.15]

Н о но (нитро-изонитро-таутомерия) [c.431]

Нитро-изонитро-таутомерия [c.584]

Нитро-изонитро-таутомерия подробно изучена на примере нитропроизводных жирно-ароматического ряда, главным образом в рабо- [c.584]

Нитро-изонитро-таутомерия подробно изучена на примере нитропроизводных жирно-ароматического ряда , главным образом в работах М. И. Коновалова [80] и Ганча [81] [c.510]

Эта реакция не наблюдается для нитрилов типа R—СНгС = М, где возможна нитрил-кетениминная таутомерия [c.260]

Другие примеры фототаутомерии. 2-(о-Нитробензил) пиридин и другие о-нитробензильные соединения XV при действии света превращаются в глубоко окрашенные ач -нитропроизводных XVI [18]. В принципе эти реакции протекают по механизму, сходному с таковым для кетоенольной таутомерии, л, п -Триплет атакует расположенную в -положении связь —Н и образуется аг м-форма XVI (правда, квантовые выходы нитро-аг ы-нитро-таутомерии достигают значений только от 0,01 до 0,03) [c.287]

В работе [229] впервые дано правильное описание кинетической схемы процесса нитро-аци-таутомерии с учетом равновесия мел ду молекулой и анионом аци-формы и обратимостью в общем случае замедленной стадии (обратимая реакция первого порядка при pH = = onst). Эта схема соответствует рассмотренной в гл. 2 схеме (XXXII), описываемой кинетическим уравнением (211) (АВ — молекула аци-формы, А — ее анион, [c.271]

Кето-ено.1ьная таутомерия Нитро-аци-нитро-таутомерия [c.127]

Первичные и вторичные нитропарафины могут существовать в двух таутомериых формах, из которых одна (псевдоформа) переходит в другую (ациформу) при миграции атома водорода к кислороду нитро-группы. [c.267]

С раств. в воде, сп. и эф. В незамещенном И. вследствие таутомерии положения 4 и 5 равноценны. Обладает аром, св-вами, вступает в р-ции сочетания с со- М лями диазония. Нитруется и сульфируется только в кислой среде в положение 4 (5) галогенирование в щел. среде идет в положение 2, в кислой — в положение 4 (5). Легко алкилируется и ацили-руется по иминному атому N, при взаимод. с р-рами сильных щелочей и пероксидами происходит раскрытие цикла катализирует гидролиз трудно омыляемых сложных эфиров и амидов карбоновых к-т. Получ. вэаимод. глиоксаля с NHa и СНзО. И.— структурный фрагмент молекул гистамина, гистидина, пуриновых оснований, дибазола и др. [c.217]

Эта реакция применима для определения фенольных соединений, в которых мара-положение не блокировано алкильными, арильными, бензоильными, карбонильными, нитро-, нитрозогруппами. Такие группы, как галоген, карбоксильная, сульфогруппа, гидроксильная и метоксильная, в обычно используемых условиях реакции удаляются из этого положения, и потому соответствующие яара-замещенные фенолы вступают в реакцию. Определению при этом мешают соединения, способные к проявлению кето-енольной таутомерии. [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология