Константа жирно-ароматического ряда

Влияние полярных групп на константы диссоциации кислот ароматического и жирно-ароматического ряда [c.202]

В ТО время как в жирном ряду фторзамещенная кислота имеет большую константу диссоциации, чем хлор- или бромзамещенная, в ароматическом ряду наблюдается обратное явление. [c.143]

При оценке влияния групп на состояние молекул соединений жирного и ароматического рядов путем сопоставления дипольных моментов или констант диссоциации получают несколько отличающиеся друг от друга данные. Это обусловливается тем, что в случае жирных соединений имеет значение только индуктивный эффект, а в случае ароматических—оба эффекта—индуктивный эффект и эффект сопряжения. Последний особенно сильно проявляется о время химических процессов как динамический эффект сопряжения. Вследствие этого те заместители, которые проявляют эффект сопряжения, влияют на константы диссоциации более сильно, а иногда и иначе, чем на дипольные моменты (константа диссоциации представляет собою отношение констант двух процессов—диссоциации и моляризации). [c.149]

В производстве синтетических лекарственных препаратов ряд органических соединений жирного и ароматического рядов нашел большое применение в качестве растворителей при процессах экстракции и перекристаллизации, а также в качестве среды для проведения ряда синтезов. Аналитический контроль ограничивается главным образом определением ряда физических констант удельного веса, температуры кипения, объема отгона и показателя преломления. Для растворителей имеет огромное значение определение содержания влаги, так как для многих синтезов она очень вредна. Влагу определяют йодометрически по Фишеру. Кроме того, определяют ряд показателей, специфических для каждого растворителя. [c.149]

Очень характерен в различных рядах ход изменения тех же констант с увеличением молекулярного веса. Известно, что радикалы предельного характера H2,2fi, вступая в углеводород ряда метана, повышают его удельный вес и показатель преломления, которые, таким образом, по мере увеличения молекулярного веса углеводорода возрастают. В ароматическом ряду наблюдается обратное явление вступление тех же самых радикалов понижает удельный вес и показатель преломления углеводорода, так что последние по мере увеличения молекулярного веса постепенно понижаются. Следовательно, если для изменения физических свойств с увеличением молекулярного веса построить кривые, то в различных рядах углеводородов кривые эти будут иметь существенно различный вид. В жирном ряду, в связи с увеличением удельного веса и показателя преломления по мере увеличения молекулярного веса, кривая будет восходящая наоборот, в ароматическом ряду га же кривая будет иметь нисходящий вид. [c.180]

В заключение интересно остановиться на влиянии галогенов в ароматическом ядре. В жирном ряду возрастание константы диссоциации галогензамещенных кислот идет в порядке возрастания электроотрицательности галогена Л, Вг, С1, Р и константы-галогензамещенных уксусных кислот во много раз (в 75—160 раз) больше, чем уксусной кислоты. [c.222]

Следовательно, незамещенные ароматические галоидосоединения отличаются от жирных галоидосоединений большей энергией активации, В то время как независимые от температуры факторы констант скоростей для реакции обмана на одну и ту же группу в жирном и ароматическом ряду равны или близки, энергия активации для хлорбензола примерно на 20 ккал больше, чем у алифатического галоидосоединения. Введение активирующих групп ЗОзН, КОг снижает энергию активации, У 2,4-динитрохлорбензола энергии активации реакций уже близки к таковым у алифатических галоидосоединений. При этом реакции обмена галоида на алкокси- и оксигруппы и в жирном, и в ароматическом ряду принадлежат к реакциям нормального типа — не зависящий от температуры фактор Р2 в выражении константы скорости реакции у них близок к числу столкновений реагирующих молекул, которое можно вычислить при помощи соответствующих уравнений кинетической теории газов. [c.376]

Им было показано, что константы скоростей этой реакции в растворах бензола, ксилола и гексана относятся между собой как 38,2 15,9 1. Константы же скоростей ее в бепзиловом спирте и гексане относятся между собой как 742,2 1. Скорость этой реакции в ароматических растворителях выше, чем в растворителях жирного ряда. Константы скорости реакции уксусного ангидрида с изобутиловым и изопропиловым спиртами в бензоле, ксилоле и гексане относятся соответственно как 1 1,27 2,18 и 1 1,25 2,06. [c.24]

Химические свойства. Кислотность. Ароматические кислоты являются более сильными кислотами по сравнению с кислота-, ми жирного ряда (с. 169), например константа диссоциации бензойной кислоты = 6,0 10 " . Это объясняется влиянием бензольного ядра, благодаря которому водород в карбоксиле ароматических кислот ироянляет повышенную склонность к диссоциации. При Езаимодеиствнн с основаниями образуются соли ароматических кислот. Например [c.410]

Ароматические альдегиды, так же как и жирные, присоединяют бисульфит натрия, синильную кислоту, гриньяров реактив (см. кн. I, стр. 128). Ряд реакций замещения альдегидного кислорода проходит также вполне аналогично реакциям жирных альдегидов. Сюда относятся реакции с гидразином, семикарбазидом, арИлгидразинами (кн. I, стр. 131). Реакция с гидроксиламином приводит к двум стереомерным оксимам бензальдегида, различающимся не только по физическим константам, но и по реакциям. При действии уксусного ангидрида (и других водоотнимающих средств) анти-тоыер отщепляет воду и образует бензонитрил, а сыя-изомер ацетилируется по гидроксильной группе [c.130]

Эффективность антиоксидантов в биологических системах зависит от ряда факторов, включая их активность по отношению к пероксидным радикалам. Для того чтобы антиоксиданты были способны в сравнительно небольших концентрациях предотвращать окисление полиненасыщенных жирных кислот и других легко окисляемых субстратов (КН), константа скорости реакции 1.29 должна быть значительно выше константы скорости реакции 1.30, т. е. / 29 30- Наиболее эффективным природным антиоксидантом является, по-видимому, а-токоферол. Это соединение, являющееся метильным производным токола [2-метил-2-(4,8,12-триметил-ридецил)-хроман-6-ол], часто называют витамином Е, что не совсем точно, поскольку в препаратах, выделенных из растительного сырья, присутствуют и другие метильные производные токола, обладающие Е-витаминной активностью. Они отличаются друг от друга числом и положением метильных групп в ароматическом кольце [329, 330] [c.46]