Обратимости знак

Ионообменная хроматография — сорбционный динамический метод разделения смесей ионов на сорбентах, называемых ионо-обменниками. При пропускании анализируемого раствора электролита через ионообменник в результате гетерогенной химической реакции происходит обратимый стехиометрический эквивалентный обмен ионов раствора на ионы того же знака, входящие в состав ионообменника. Ионообменный цикл состоит из стадии поглощения ионов (сорбции) ионообменником (неподвижной фазой) и стадии извлечения ионов (десорбции) из ионообменника раствором, который проходит через сорбент (подвижная фаза или элюент). Разделение ионов обусловлено их различным сродством к ионообменнику и происходит за счет различия скоростей перемещения компонентов по колонке в соответствии с их значениями коэффициентов распределения. [c.223]

На таком электроде идут электрохимические процессы перехода J из раствора на электрод и обратно. Аналогично ведет себя хлорный электрод (платиновый электрод, насыщенный газообразным хлором). Такие электроды, обратимые относительно аниона, называются электродами второго рода. Для них знак перед концентрационным членом уравнения (XX,15) изменяется на обратный, так как увеличение концентрации аниона приводит к уменьшению положительного потенциала электрода. [c.550]

Э. д. с. всякого работающего или способного к работе элемента является величиной существенно положительной. Однако в теории гальванических элементов возникает необходимость рассматривать реакции, лежащие в основе работы элемента, как реакции обратимые, т. е. способные совершаться в прямом и в обратном направлениях. В связи с этим вводится условие о знаках э. д. с. гальванических цепей. [c.419]

Чтобы показать, что та или иная реакция обратима, знак равенства в уравнении ее заменяют двумя стрелками, концы которых обращены в разные стороны. Так, в рассматриваемом случае имеем [c.41]

Так как коэффициент полезного действия обратимого цикла Карно не зависит от рода рабочего вещества, то уравнение (III, 5) относится к любым обратимым циклам Карно (знак равенства) и любым произвольным циклам с максимальной температурой и минимальной температурой (знак неравенства). Следовательно, выражение для коэффициента полезного действия циклического процесса, записанное в виде [c.85]

Параллельно изложенному выводу э.д.с. цепи без переноса, основанному на рассмотрении только суммарного процесса переноса соли от а" к а, можно составить э. д. с. этой цени как сумму всех четырех электродных потенциалов [отмеченных в схеме (б) как (рь фа, фз и ф4] потенциалы берутся С теми знаками, которые соответствуют расположению электрода в цепи. Ф2 и Г1>з рассматриваются как электроды второго рода, обратимые относительно С1 [c.564]

В уравнениях обратимых реакций вместо знака равенства можно ставить стрелки оии символизируют протекание реакции как в прямом, так и в обратном направлениях. [c.184]

При обратимом и изотермическом проведении процесса ДО равно по абсолютной величине, ио обратно по знаку максимальной полезной работе, которую система производит в данном процессе [c.199]

Равновесие реакций гидрирования и дегидрирования. Очень важной чертой большинства реакций гидрирования и всех процессов дегидрирования является их обратимость. Очевидно, что вследствие экзотермичности гидрирования равновесие будет смещаться в его сторону при пониженных температурах, а для эндотермических реакций дегидрирования, наоборот, благоприятна высокая температура. Температурные зависимости изобарно-изотермического потенциала для наиболее интересных процессов дегидрирования графически изображены на рис. 134 и 135. Для гидрирования они имеют ту же абсолютную величину, по противоположны ИС1 знаку. При этом близкие к нулю или отрицательные значения указывают на возмол<ность практического осуществления реакции и иа смещение равновесия в соответствии с известным урав ением [c.461]

Знак равенства в (1.25) относится к обратимым (квазистатическим) процессам. Для изобарических процессов FdP = О и из (1.25) получаем [c.27]

Термодинамически устойчивый металл не корродирует. Для оценки возможности самопроизвольного разрушения металла необходимо определить знак изменения изобарно-изотермического потенциала этого процесса или сравнить значения обратимых потенциалов анодного и катодного процессов (Уа)обр и ( к)обр- [c.324]

Только в обратимом процессе выполняется знак равенства. [c.188]

В этих уравнениях (Ш и с13 не зависят от обратимости или необратимости процесса (И и 5 — функции состояния), но работа бЛ зависит от этого. Работа, производимая системой, будет наибольшей, когда процесс обратим. Это — максимальная работа Лм. Именно к этим условиям относится знак равенства в ур. (VII, 10). В необратимых процессах работа, производимая системой, всегда [c.217]

Здесь, как и прежде, знак равенства относится к обратимому процессу и определяет, следовательно, максимальную работу Лм. Последнее соотношение показывает, что в изотермических условиях максимальная работа процесса Л может рассматриваться как разность значений функций И—TS) в начальном и в конечном состояниях системы. [c.221]

Здесь, как и раньше, знак равенства относится к равновесиям и к обратимым процессам, а неравенства — к необратимым. Эти соотношения показывают, что для изохорно-изотермических процессов, т. е. при и с1Т=0 [c.223]

Ранее отмечалось, что работа обратимого термодинамического процесса численно равна площади фигуры, заключенной между графиком процесса и осью V, а знак ее определяется характером изменения объема системы если ДУ > О, то > 0 если ДУ < О, то < 0. Из этого следует, что работа любого термодинамического цикла численно равна площади фигуры, описанной графиком процесса на Р—К-диаграмме (рис. 11.17). Она положительна, если кривая процесса направлена по часовой стрелке, и отрицательна, если против часовой стрелки. Действительно, если работа процесса на стадии 1а2 численно равна площади поло- [c.103]

Процесс диссоциации слабых электролитов является обратимым, так как ионы противоположного знака, встречаясь в растворе, могут вновь соединяться в молекулы. Для электролита [c.387]

Знак = относится к обратимому процессу, а знак >—к необратимому (самопроизвольному процессу). Подставив в знаменатель 1-й закон термодинамики, получим [c.96]

На металлических электродах, ногружеипых в раствор соли того же металла, идет процесс перехода катиона пз металла в раствор или из раствора в металл в зависимости от знака э. д. с. цепи, в которую включен электрод. Эти лектроды обратимы относительно катпона. Они называются электродами первого рода. К ним принадлежит и водородный электрод. Потенциал электрода первого рода связан с активностью катиона в растворе уравнением (XX, 14) Нернста. [c.549]

Микроскопическая обратимость есть основная черта элементарных молекулярных химических реакций. На молекулярном уровне все химические взаимодействия и превращения обратимы. Поэтому обратимость входит 8 наше описание элементарных химических процессов. В то же время в макроскопическое описание тех же процессов, если в них одновременно принимает участие большое число молекул, неотделимо включена необратимость. Знак г не имеет значения для элементарного химического процесса, но имеет существенное значение в описании эволюции системы в направлении равновесия. Время есть вектор, указывающий направление к равновесию для изолированной многочастичной системы. Квантовомеханический вывод принципа микроскопической обратимости см. в [147, 318, 321]. [c.18]

Поскольку действующая и противодействующая силы в равновесном процессе различаются лишь на бесконечно малую величину, единственным результатом изменения знака этой величины может быть лишь перемена направления нроцесса. Таким образом, равновесные процессы являются процессами обратимыми. Оии допускают возможность возвращения системы в исходное состояние без каких-либо остаточных изменений в самой системе или в окружающей среде. [c.18]

Непосредственный переход ионов из кристаллической решетки в сольватированное состояние, сопровождающийся тепловым эффектом Qi , может заменяться разрушением кристаллической решетки с образованием свободных ионов (на что расходуется энергия, равная по величине и обратная по знаку энергии кристаллической решетки i/q) и последующим переводом свободных ионов в раствор при этом происходит их сольватация с выделением теплоты Qs. При условии, что все стадии цикла протекают обратимо и изотермически, и с известным приближением [c.15]

Простейшей тепловой диаграммой является Т — 5-диаграмма воздуха (см. Приложение II, диагр. 3). Она позволяет определять теплоту обратимого процесса по площади фигуры, заключенной между графиком процесса и осью энтропий, а также работу обратимого термодинамического цикла по площади фигуры, описываемой графиком рассматриваемого цикла. Причем знаки теплоты и работы положительные, если исследуемый процесс на графике идет слева направо или по часовой стрелке. [c.78]

Полезная работа обратимого процесса, протекающего при постоянных значениях стандартных переменных, равна изменению соответствующего термодинамического потенциала, взятого с обратным знаком [c.48]

Полная работа обратимого процесса в изотермических условиях определяется изменением энергии Гельмгольца, взятым с обратным знаком [c.49]

Таким образом, реакция между азотом и водородом протекает обратимо, поэтому при записи ее в виде уравнения вместо знака равенства обычно ставят знак обратимости [c.180]

Знак равенства относится к процессам обратимым, знак < к процессам необратимым. Так, для нзобарно-изотермического цроцесса (системы) р=сопз1 и Т=соп51 интегрирование (1.2) дает [c.11]

Для стабилизации золей были также использованы ионы аммония и его замещенных [76]. При сравнении ряда аминов и четвертичных оснований в отношении изменения знака заряда на кремнеземе Бунгенберг де Юнг [78] нашел, что удлиненные углеродные цепи, связанные с азотом, уменьшали концентрацию щелочей, которая необходима для изменения знака заряда. Другими словами, длинные цепи аминов адсорбировались более сильно. Он предположил, что при установлении равновесия, характеризующегося обратимостью знака заряда, стремление органических ионов к выделению из водной среды, в которой они растворены, играет важную роль. Эта тенденция возрастает с увеличением длины углеводородной цепи, проявляясь в уменьшении растворимости и повышении склонности к образованию агрегатов в растворе. В общем, концентрация, требующаяся для изменения знака заряда, может уменьшаться с увеличением гидрофобности органического иона, что происходит, например, при удлинении углеродной цепи, замещении водорода на галоген, замещении производных бензола производными нафталина и т. д. Введение [c.112]

Из уравнений (56) и (57) следует, что соотношение между электрической энергией, обратимо генерируемой или поглощаемой в электрохимической системе, и тепловым эффектом протекающей в ней реакции зависит от знака и вел1 чины температурного коэф- [c.20]

Выражение (III, 4) получено без каких-либо предположений относительно обратимости машины //. Поэтому оно может относиться как к обратимому, так и необратимому процессам. Из выражения (III, 46) следует, что знак равенства относится кобра-т и м ы м циклам. Следовательно, знак неравенства относится к необратимым циклам. В этих циклах необратимость связана, на-гфимер, с тем. что часть работы путем трения превращается в теплоту, вследствие чего уменьшается коэс[)фициент полезного дейст-ния цикла. Таким образом, коэффициент полезного действия тепловой машины, работающей необратимо, меньше, чем коэффициент полезного действия машины, работающей п обратимому циклу Карно между теми же температурами. [c.83]

Знак равенства в приведенном соотношении относится к обратимому пр-оц-ессу. Изм енение энтропии в конеч Иом Обрати-..мом процессе можно рассматр.ивать как сумму изменений, имеющих место в больш ом числе бесконечно. малых процессов, на которые можно разбить рассматриваемый конечный процесс. Тогда [c.10]

Жидкость. В многофазные потоки жидкость может входить в виде непрерывной среды, содержащей диспергированные элементы твердых тел (частицы), газов (пузырьки) или других жидкостей (капли). Жидкая фаза также может быть дискретной, например в виде капель, взвешенных в газовой фазе или другой жидкости. За исключением некоторых специальных видов неньютопов-ских жидкостей, жидкости сильно отличаются от твердых тел своей реакцией на силы деформации. В твердых телах, если сила деформации не слишком велика, возникают маленькие обратимые деформации (упругие), вызывающие равную и противоположную по знаку силу, уравновешивающую приложенную силу, при условии, что твердое тело должно оставаться в покое. В жидкости же уравновешивающая сила может возникать только при условии, что жидкость находится п движении. Жидкость также отличается от твердого тела той легкостью, с которой деформируется граница с другими текучими средами (газами или жидкостями). Существование сил поверхностного натяжения (которое может рассматриваться как [c.175]

Знак равенства соответствует обратимым процессам, знак неравенства— необратимым. Для изолироваш ых систем 6( = 0 и из ие-равепства (II, 107) получим [c.115]

Если значения скоростей изменения параметров состояния влияют на протеканпе процессов, то такие процессы называются неравновесными. Процесс перехода термодинамической системы от одного состояния к другому называется обратимым, если для каждого промен уточного состояния уравнения для бесконечно малых приращений параметров удовлетворяются также при замене знаков этих приращений па обратные, и необратимым — в противоположном случае. Процесс называется адиабатическим, если приток тепла к системе (и теплообмен между любыми частями системы) равен нулю процесс называется изотермическим, если он происходит при постоянной температуре. [c.12]

Знаки неравенства в (П.36) и (П.37) не означают нарушения закона сохранения энергии, а указывают на то, что при термодинамически необратимом протекании процесса энергия системы превращается в полезную работу в меньшей степени, чем при егэ термодинамически обратимом протекании. Дефицит работы в этом случае не скрадывается , а сказывается на теплоте процесса <3- В результате теплота термодинамически необратимого процесса Q оказывается больше теплоты термодинамически обра- [c.83]

Первый закон дает также представление о путях преобразования внутренней энергии. Прежде всего следует отметить, что система может обмениваться энергией с внешней средой. Поток энергии может иметь место в виде теплового потока через повер 4ность раздела системы с внешней средой, если между ними имеется разность температуры. Если эта разность температур представляет собой бесконечно малую величину, такой тепловой поток называют обратимым. Для обратимого теплового потока характерен бесконечно медленный перенос энергии. В любой момент времени поток энергии может быть как бы остановлен и при изменении знака АТ направлен в противополож- [c.217]

Наряду с необратимыми процессами термодинамика рассматривает обратимые процессы, т. е. такие, которые могут идти как в прямом, так и в обратном направлениях при бесконечно малом изменении действующих на систему сил и без изменения работоспособности системы в обоих направлениях. В случае самопроизвольно происходящих изменений примерами таких идеальных обратимых процессов могут служить разрядка батареи через по-1енциометр, дающий разность потенциалов противоположного знака, и расширение газа в идеальном цилиндре с поршнем при медленном изменении противодействующего давления. Поскольку вполне равновесный процесс практически неосуществим, обратимый процесс есть процесс идеальный. Однако понятие обратимого процесса широко используется в термодинамике. [c.64]

Диссоциация -oiJpamujwwii процесс, т. е. может проходить как в одну, так и в другую сторону. Обратимые процессы отмечаются знаком обратимости . [c.118]