Гидразоны, семикарбазоны, фенилгидразоны

V. ГИДРАЗОНЫ, СЕМИКАРБАЗОНЫ, ФЕНИЛГИДРАЗОНЫ [c.275]

Определение карбонильных соединений. Карбонильные соединения, такие, как семикарбазоны, фенилгидразоны, 4-нитрофенил-гидразоны, обладают в среде уксусного ангидрида достаточно ясно выраженными основными свойствами и могут быть оттитрованы раствором хлорной кислоты (174]. [c.90]

Таким путем образуются соединения азометиновой структуры оксимы, гидразоны, азины, фенилгидразоны, семикарбазоны, азометины и т. д.). Конкуренция при протонировании аддукта 3 является одновременно путем синтеза или расщепления под влиянием кислотного катализатора. [c.301]

Оксимы, гидразоны, фенилгидразоны, семикарбазоны — твердые кристаллические вещества с характерными температурами плавления. Это свойство используется для идентификации альдегидов и кетонов. [c.205]

Реактивы на карбонильные соединения, описанные в разделе альдегидов (стр. 169), можно применять и для получения твердых производных из кетонов. Кетоны с низкими молекулярными весами можно характеризовать также при помощи 2,4-динитро-фенилгидразонов (способ 15), п-нитрофенилгидразонов (способ 14) или семикарбазонов (способ 13). Что касается кетонов с высокими молекулярными весами, то для них подходящими производными являются гидразоны, фенилгидразоны (опыт 23) и оксимы (способ 42). [c.199]

Каждая из стадий этого превращения обратима, и поэтому карбонильное соединение может быть регенерировано при повышении концентрации нуклеофила (воды), который будет присоединяться к протонированному оксиму, фенилгидразону, гидразону или семикарбазону, если молекуле будет сообщена энергия, равная энергии, выделяющейся при отщеплении воды. Другими словами, регенерация осуществляется при нагревании до кипения с разбавленной минеральной кислотой. [c.373]

С другой стороны, бывают случаи, когда более выгодно приготовление фенилгидразона. Например, производными глиоксаля являются семикарбазон (т. пл. 270°), 2,4-динитрофенилгидразон (т. пл. 328°), фенилгидразон (т. пл. 180°) и метон (т. пл. 228°). Ясно, что в этом случае наиболее удобен фенилгидразон. Производные получают нагреванием карбонильного соединения со спиртовым раствором гидразина. Используют соотношение 1,1—1,5 ммоля карбонильного соединения на 1 ммоль реагента. В случае фенилгидразина к смеси добавляют небольшое количество уксусной кислоты, а в случае 2,4-динитрофенилгидразина к горячему спиртовому раствору основания добавляют небольшое количество соляной кислоты. Время нагревания варьирует от 1—3 мин. для соединений с молекулярным весом ниже 100 до 10—15 мин. для соединений с большим молекулярным весом, в особенности для кетонов. Производное выделяется после добавления небольшого количества воды и охлаждения. Гидразоны очищают кристаллизацией из смеси двух растворителей, обычно спирта и воды. [c.426]

Альдегид т. кип. , °С Т. пл., °С п-иитрофенил- гидразон 2,4-динитр офени л-гидразон семикарбазон фенилгидразон [c.326]

Кетоны. Реагенты на карбонильную группу, описанные выше, могут быть использованы также для получения твердых производных кетонов. Кетоны низкой молекулярной массы можно охарактеризовать путем получения 2,4-динитрофенилгидразонов (методика 9), п-нитрофенилгидразонов (методика 8) или семикарбазонов (методика 7). Для кетонов высокой молекулярной массы больше подходит получение гидразонов, фенилгидразонов (опыт 8) и оксимов (методика 11). [c.206]

Вместо гидразонов можно использовать также семикарбазоны и 2,4-динитро-фенилгидразоны. Применяя грет-С4Н90К и в качестве растворителя диметилсульфоксид, можно проводить реакцию при комнатной температуре. Замена гидразина на алкилгидразины приводит лишь к незначительным выходам соответствующих углеводородов. Побочные процессы -— образование азинов и восстановление в спирты. [c.204]

Кетон Т. пл., п-нитрофенил- гидразон 2,4-динит- рофенил- гидразон фенилгидразон семикарбазон [c.594]

Семикарбазоны ведут себя, подобно кетонам, но у 2,4-динитро-фенилгидразонов, которые поглощают в значительно более длино-волНОВОЙ области, интенсивность полос изменяется в меньшей степени, чем их положение. Такая разница в поведении вызвана тем, что характеристическую хромофорную полосу 2,4-динитрофенил-гидразонов следует отнести за счет динитрофенильной группы, а не диеновой системы (Braude, Jones, 1945) частично хромофорная полоса, обусловленная боковой цепью, расположена очень близко к полностью хромофорной полосе и почти совпадает с ней по интенсивности. В результате эти две полосы взаимно перекрываются, а неплоскостное строение циклогексенового кольца и наличие боковой цепи создают лишь небольшой суммарный сдвиг. [c.362]

Производные аммиака могут быть представлены общей формулой X — 1ЧН2, где X — ОН (для гидроксиламина), вH5NH (для фенилгидразина), NH2 (для гидразина), NH2 0NH (для семикарбазида) или алкильная или арильная грунна. За исключением производных последних двух групп, все остальные реагируют с альдегидами и кетонами по общей схеме, и очень возможно, что для всех случаев механизм реакции один и тот же. Можно предположить, что первой стадией является протонирование атома кислорода нуклеофильное взаимодействие по положительно заряженному атому углерода сопровождается отщеплением протона с образованием интермедиата, аналогичного альдегидаммиаку. Одпако катализируемое кислотой элиминирование воды (устойчивой молекулы) дает непредельное соединение (оксим, фенилгидразон, гидразон или семикарбазон соответственно), которое и является конечным продуктом реакции [c.373]

После разложения озонида нагреванием с водой полученные продукты были подвергнуты перегонке с водой. Первые 15—20 капель были собраны отдельно в раствор уксуснокислого семикарбазида, причем конец аллонжа был погружен в этот раствор. Затем приемник был сменен и перегонка продолжалась дальше, пока не перестали переходить капли масла. Последнее было извлечено эфиром и высушено глауберовой солью. Небольшое количество кристаллов, выделившихся из семикарбазидного раствора, было отфильтровано (температура плавления семикарбазона после перекристаллизации из спирта 187 ), маточник же по подкислении разбавленной серной кислотой был подвергнут вторичной отгонке в уксуснокислый раствор пара-нитрофенилгидразина. Выделив]пийся нара-нитрофепил-гидразон ярко-желтого цвета был отфильтрован, высушен и нерекристад-лизован из метилового спирта. Полученный пара-нитрофенилгидразон плавился при 127° и оказался тождественным с таковым уксусного альдегида. Депрессии точки плавления с заведомо приготовленным пара-питро-фенилгидразоном уксусного альдегида не обнаружено. [c.610]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология