Ионизация муравьиной кислоты

К настоящему времени расчет изотопного эффекта в равновесии с помощью полного уравнения (III-6) был проведен с какой-то степенью точности лишь в одном случае — на примере ионизации муравьиной кислоты (разд. IVA, 1). Во всех остальных случаях пришлось прибегнуть к ряду дополнительных допущений. [c.109]

По мнению автора настоящего обзора, параметры, необходимые для теоретического рассмотрения изотопных эффектов с точки зрения гибридизации, известны не лучше, чем в случае взаимодействий валентно несвязанных атомов. Особенно это стало очевидным после недавних критических замечаний Вильсона [69] и Лайда [72] относительно возможности использования углов между связями в качестве меры гибридизации. Кроме того, как будет отмечено при обсуждении ионизации муравьиной кислоты в разд. IVA, внеплоскостные деформационные колебания нельзя в общем считать совершенно независимыми от других типов колебаний. Кроме гибридизации и пространственных взаимодействий, они будут зависеть также от ряда других факторов, таких, как, например, характер я-электронной системы, с которой связан атом углерода. Таким образом, и в этом случае при обсуждении вторичных изотопных эффектов нам придется ограничиться лишь эмпирической корреляцией экспериментальных данных. [c.126]

При рассмотрении равновесий кислотно-основного типа было бы логично в первую очередь привести экспериментальные данные по вторичным изотопным эффектам в паровой фазе или по крайней мере в неполярных растворителях. Однако эти вопросы мы обсудим в разд. 1УБ и вместо этого начнем с кислотно-основных равновесий в наиболее полярном растворителе — воде. Это связано главным образом с тем, что единственный строгий расчет вторичного изотопного эффекта, исходя из формальной теории изотопных эффектов, был выполнен к настоящему времени только для реакции ионизации муравьиной кислоты в воде. Таким путем можно будет естественным образом перейти от теоретического рассмотрения, с которым мы имели дело до сих пор, к эмпирическому подходу, являющемуся, по-видимому, наиболее удобным способом рассмотрения более сложных систем, [c.133]

ИОНИЗАЦИЯ МУРАВЬИНОЙ КИСЛОТЫ [c.133]

И ПО уравнению (111-6). Оба способа расчета привели фактически к одинаковым результатам, что очень убедительно подтверждает справедливость допущений, лежащих в основе теории Бигеляйзена—Майера [3], даже для таких небольших эффектов, как эффекты, наблюдающиеся при ионизации муравьиной кислоты. [c.135]

Эффект нулевой энергии, рассчитанный по уравнению (1П-9), оказался равным 64 кал, что является все еще достаточно хорошей оценкой величины вторичного изотопного эффекта. Можно, однако, отметить, что реакция ионизации муравьиной кислоты представляет собой систему, чрезвычайно удобную для расчета, поскольку почти все частоты достаточно высоки, причем ни одна из них не лежит ниже 600 см . Поэтому предположение о том, что занятыми являются лишь нулевые уровни, вполне оправдано. [c.135]

В процессе ионизации муравьиной кислоты отрицательный заряд на атоме углерода С — Н-связи увеличивается. Влияние же его на величину силовой постоянной валентного колебания должно быть противоположным влиянию положительного заряда в ион-дипольной модельной реакции (см. разд. П1Б, 1). [c.135]

Стюарт с сотрудниками [85] измерили изотопный эффект в равновесной реакции, близкой по типу к ионизации муравьиной кислоты [c.136]

Чему равна степень ионизации муравьиной кислоты в 0,5 н. растворе, если известно, что концентрация в нем равняется 0,01 г-ион/л [c.120]

По условию задачи 4 вычислите константу ионизации муравьиной кислоты и рассчитайте, какова степень ионизации ее в 1 н. растворе. [c.120]

Зная степень ионизации и концентрацию данного раствора, легко вычислить константу ионизации муравьиной кислоты НСООН [c.51]

Ионизация муравьиной кислоты в присутствии сильной соляной кислоты будет сильно подавлена присутствием одноименных ионов Н+. [c.53]

Равновесие ионизации муравьиной кислоты определяется ее константой ионизации, т. е. [c.53]

Степень ионизации муравьиной кислоты мала, поэтому ею можно пренебречь и вычисление вести по упрощенной формуле [c.54]

Индуктивный эффект быстро затухает по цепи ординарных С—С связей. Большую степень ионизации муравьиной кислоты по сравнению с уксусной приписывают не только /-эффекту СНз-группы, но и различиям в сольватации этих двух кислот в растворах. [c.127]

Пример 4. Вычислить степень и константу ионизации муравьиной кислоты, если концентрация ионов водорода в 0,2 н. растворе муравьиной кислоты равна 6,0-10 г-ион/л. [c.51]

Ионизация муравьиной кислоты в присутствии сильной хлороводородной кислоты будет сильно подавлена присутствием одноименных ионов Н+. Равновесие ионизации муравьиной кислоты определяется ее константой ионизации, т. е. [c.53]

Из этой таблицы видно, что органические кислоты относятся к слабым кислотам, то есть, что константа их электролитической диссоциации невелика за исключением первого члена, который резко отличается от остальных ионизация муравьиной кислоты, как видно из таблицы, в 12 раз больше, чем уксусной. Первые [c.167]

Рассчитайте отношение молярных концентраций J ь муравьиной кислоты НСООН и ее натриевой соли НСООМа в формиатном буферном растворе, имеющем pH = 3,15. Константа ионизации муравьиной кислоты равна Ка = 1,8-10 , рА = 3,75. [c.144]

Вторичный изотопный эффект в реакции ионизации муравьиной кислоты в воде при 25° был измерен с помощью обычного метода полунейтрализации Роппом [82], а также спектрофотометрически Беллом и Баллунд-Йенсе-ном [83]. Величины, полученные ими для отношения Кя/Кт> и равные [c.133]

Обозначим искомую концентрацию ионов H OO через х. Тогда концентрация ионов водорода в данной смеси будет слагаться из двух величин, а именно из х г-ион л, образующихся при ионизации муравьиной кислоты, и 0,01 г-ион л, образующегося при [c.53]

Обозначим искомую концентрацию ионов H OO через х. Тогда концентрация ионов водорода в данной смеси будет слагаться из двух величин, а именно из х г-ион/л, образующихся при ионизации муравьиной кислоты, и 0,01 г-ион/л, образующегося при диссоциации НС1. Следовательно, [Н+]=(0,01 + х). Концентрацию неионизированных молекул кислоты НСООН можно найти, вычитая из общей концентрации ее количество молей, продиссо-циировавших на ионы, т. е. л . Следовательно, [НСООН ]=(0,1—х). Подставив найденные величины концентраций в уравнение константы ионизации НСООН, получим [c.54]

Константы ионизации Ка) для муравьиной, уксусной, пропионоъой кислот соответственно равны 1,77 10 1,76 10 5 1,34-10- Объясните разницу в величинах констант ионизации муравьиной кислоты и следующих за ней кислот на основании изменения индукционного эффекта. От каких факторов зависит величина индукционного эффекта [c.59]

Образованию зарядов сильно благоприятствуют растворители с большой диэлектрической постоянной (лучшие изоляторы). Поэтому константа ионизации аминов в этаноле [уравнение (40), ВОН СгНзОН] примерно в 10 раз меньше, чем в воде (SOH = Н2О). Аналогично константа ионизации карбоновых кислот в этаноле [уравнение (41), SOH = С2Н5ОН] примерно в 10 раз меньше, чем в воде (SOH —HjO). Азотная кислота, которая в поде является сильной, практически полностью ионизированной кислотой, обладает в этаноле константой ионизации Ка = 2,5 10 , примерно тождественной константе ионизации муравьиной кислоты в воде. (Диэлектрическая постоянная этанола = 26, а воды t = 80 при 20°.) [c.216]

Так, константа кислотной диссоциации фенола на 12% больше, чем фенола- 5, дейтеромуравьиная кислота ВСООН более слабая, чем муравьиная, с разницей в значении рК на 0,035 единицы [24]. Более строгий анализ участия изотопного эффекта в ионизации муравьиной кислоты показывает, что различие в р является результатом суммирования влияния малых сдвигов некоторых частот колебаний муравьиной кислоты, дейтеромуравьи-ной кислоты и их анионов [25], но для большинства практических целей кажется удобным рассматривать различия такого рода как простой индукционный эффект заместителя. Небольшое различие в дипольных моментах водород- и дейтерийсодержащих соединений также можно рассматривать как результат большего электронодонорного эффекта дейтерия, что можно приписать более короткой эффективной длине связи С — В по сравнению со связью С — Н [20]. [c.204]