Спектрофотометрия также Спектрофотометрический анализ

В спектрофотометрии имеет большое значение также закон аддитивности если между различными веществами, находящимися в растворе, отсутствует какое-либо взаимодействие и законы поглощения строго выполняются, то оптическая плотность раствора равна сумме оптических плотностей отдельных компонентов в растворе. Соблюдение этого закона является обязательным условием спектрофотометрического анализа многокомпонентных систем. [c.48]

Изучение зависимости между интенсивностью поглощения и длиной волны излучения является основной задачей инструментального раздела оптики — спектрофотометрии. Спектрофотометрические методы исследования применяются для установления связи спектров поглощения газообразных, жидких и твердых веществ с составом и строением последних, а также для определения концентраций тех или иных компонентов в фазах переменного состава. Количественная абсорбционная спектрофотометрия основана на законе, установленном П. Бугером в 1729 г., детально изученном И. Ламбертом (1760) и примененном для целей анализа А. Бером (1854). [c.179]

Начиная с 50-х годов, спектрофотометрия в видимой и УФ-областях спектра стала одним из самых популярных методов исследования органических соединений. Это было обусловлено широким кругом решаемых данным методом задач, доступностью и относительной дешевизной спектрофотометров, а также сравнительной легкостью их сопряжения с ЭВМ. Спектрофотометрические методы нашли широкое применение в теоретической органической химии в контроле за ходом технологических процессов, в медицинских и биохимических исследованиях и т. д. Сегодня фотометрические методы анализа по своей распространенности уступают лишь хроматографическим, а по данным из других источников — делят с ними первое место. [c.3]

Метод показателя поглощения является наиболее простым вариантом однокомпонентного спектрофотометрического анализа. Он применим дяя контроля качества ЛС, если 8е.г не превышает 0.5% (спектрофотометры развитых стран), а также там, где не нужна особая точность (для контроля качества растительного сырья, в фармакокинетике и т.д.). Распространен в частных статьях ВР 1993, Основным преимуществом метода показателя поглощения является то, что он не требует применения стандартов, т.е. является прямым методом анализа (так же, как и титриметрия). Главный недостаток — чувствительность к классу прибора. Он чувствителен также к погрешностям в аналитической длине волны (АДВ), которую поэтому следует выбирать в максимуме поглощения. [c.505]

Повышение точности снектрофотометрического анализа при использовании метода отношения пропусканий, а также других методов дифференциальной спектрофотометрии можно объяснить следующим образом. При настройке прибора на 100%-ное пропускание по раствору с концентрацией со >0 выходную щель спектрофотометра раскрывают до тех пор, пока возрастающая интенсивность света, прошедшего через раствор с со, не сравнится с интенсивностью света, прошедшего через растворитель в методе прямой спектрофотометрии. В результате возрастают интенсивности света, падающего на анализируемый раствор и прошедшего через него. Отношение интенсивностей этих световых потоков остается постоянным и равным пропусканию раствора [уравнение (1.3)], но абсолютная разность между их интенсивностями возрастает. Соответственно возрастает и точность измерения этой разности, т. е. точность самого спектрофотометрического анализа. При этом чем выше оптическая плотность раствора сравнения (чем больше со), тем шире должна быть раскрыта щель, тем больше будет интенсивность света, используемого для измерения, и тем больше должен быть выигрыш в точности анализа. [c.25]

Интенсивное развитие химии элементоорганических соединений, синтез обширных классов органических соединений бора, кремния, фосфора, фтора и других неметаллов и металлов, а также многоэлементных соединений с несколькими гетероэлементами в молекуле потребовали разработки быстрых, достаточно универсальных, а главное, точных и надежных методов определения элементов. Одним из таких методов является абсорбционная спектрофотометрия. Спектрофотометрические методы получили широкое распространение в неорганическом анализе [254, 278—287]. Однако работ, посвященных применению этих методов для микроанализа органических соединений, мало. Литература по анализу многих элементоорганических соединений вообще отсутствует. Между тем спектрофотометрические методы отвечают жестким требованиям элементного анализа органических соединений благодаря таким особенностям, как 1) высокая чувствительность, позволяющая работать с миллиграммовыми навесками вещества в широком диапазоне концентраций определяемого элемента 2) большая избирательность, позволяющая проводить определение одного или нескольких элементов в присутствии большого числа других элементов 3) возможность получения результатов, характеризующихся высокой воспроизводимостью и правильностью. Наконец, если учесть большую производительность при выполнении серийных анализов, доступность и дешевизну реактивов и приборов, то целесообразность применения спектрофотометрии для анализа элементоорганических соединений делается очевидной. [c.159]

Содержание лигнина в древесине и другом растительном сырье определяют преимущественно прямыми способами, основанными на количественном выделении лигнина, после предварительного удаления экстрактивных веществ соответствующей экстракцией, полным гидролизом полисахаридов концентрированными минеральными кислотами с последующим гравиметрическим определением количества лигнинного остатка [30]. Преимущественное применение получил сернокислотный метод. При анализе технических целлюлоз прямые методы используют главным образом в научно-исследовательской практике, а в производственном контроле обычно применяют косвенные методы, основанные на расчете содержания лигнина по расходу окислителя (чаще всего перманганата калия) на окисление остаточного лигнина. К косвенным методам относят также УФ-спектрофотометрический метод (см. 12.7.4). УФ-спектрофотометрию используют и для определения кислоторастворимого лигнина, переходящего в раствор при определении лигнина сернокислот- [c.374]

Наряду с повышением чувствительности спектрофотометрических определений за счет увеличения молярных коэффициентов погашения, возможен и другой путь, связанный с усовершенствованием измерительной аппаратуры и самой техники измерения [6]. Спектрофотометры и фотоэлектроколориметры, выпускаемые в СССР, снабжены кюветами с длиной оптического пути до 5 см при объеме в 25 жл и с большей длиной при значительно увеличенном объеме. Последние снабжены металлическими деталями, что дополнительно делает их малопригодными при анализе материалов высокой чистоты. Мы использовали специально изготовленные удобные в работе цилиндрические кюветы из оргстекла или кварца с объемом до 10 мл и длиной оптического пути до 12 см [26]. С применением таких кювет удалось повысить чувствительность онределения в несколько раз и в сочетании с другими указанными выше приемами довести ее, например, при определении примеси железа в твердых и жидких хлоридах тугоплавких металлов (Та, №, 2г, Hf, V, Т1), до 10 —10 % [27, 28]. Указанные кюветы использовали также при определении примеси фосфора в Оа, Аз, ЗЬ и их хлоридах с чувствительностью 10 % [29] и во многих других случаях. [c.175]

Спектральный качественный и количественный анализ. Полученные в результате очистки растительных экстрактов индивидуальные флавоноид-агликоны могут быть количественно охарактеризованы с помощью УФ и видимой спектрофотометрии. Спектральные методы целесообразно также использовать для идентификации основных классов флавоноидов и качественного анализа агликонов внутри групп флавонов и флавонолов. Теоретические основы количественного и качественного спектрофотометрического анализа флавоноидов достаточно подробно были изложены в разделе физико-химические свойства . [c.104]

Колориметрическое определение окрашенных веществ (колориметрия) основано на сравнении интенсивности окраски исследуемого и стандартного (эталонного) растворов с известным содержанием определяемого вещества. Колориметрия, по существу, ограничивается лишь визуальными методами, основанными на непосредственном сравнении интенсивности окраски растворов. К колориметрическим методам анализа иногда относят также фотоколориметрические и спектрофотометрические методы определения окрашенных веществ. Однако последние основаны на сравнении не интенсивности окраски, а интенсивности поглощения (пропускания) света окрашенными веществами в видимой области спектра и фактически представляют собою методы абсорбционной спектрофотометрии (анализа по светопоглощению). [c.41]

При выборе метода окончания анализа было отдано предпочтение спектрофотометрическому определению кремния в виде синего кремнемолибденового комплекса. Синий комплекс по сравнению с желтым обеспечивает более высокую чувствительность метода и меньшую зависимость оптической плотности от температуры. Кроме того, кремний можно определять в этой форме в присутствии других элементов, также образующих гетерополикислоты с молибдат-ионом, в первую очередь фосфора, мышьяка и германия. В предложенном нами варианте метода использован мягко действующий восстановитель — метол-сульфитная смесь. Кривая поглощения комплекса имеет максимум в области 800—825 нм. Измерения проводят при 812 нм, т. е. в середине максимума, что позволяет свести к минимуму погрешности, связанные с неточностью настройки спектрофотометра. Ни один из применяемых реагентов в выбранной области спектра не поглощает, что, безусловно, относится к преимуществам метода. [c.171]

Спектрофотометрический метод более прост, чем хроматографический, особенно если приходится анализировать много образцов, содержащих один и тот же полимер. Однако используемый для анализа пик поглощения мономера надо выбирать с осторожностью, и на пути второго луча спектрофотометра необходимо ставить эталонную кювету с раствором полимера той же концентрации, что и в измеряемом образце. Для каждого мономера необходимо проверять соблюдение закона Бера и желательно один-два раза проверить надежность спек-грофотометрического метода, сопоставляя его результаты с результатами, полученными методом хроматографии. Следует также помнить, что при окислении мономера или полимера или при других побочных реакциях могут образоваться вещества, сильно поглощающие свет, и присутствие таких веществ обесценивает результаты спектрофотометрического анализа. Это часто происходит, когда щелочные растворы оставляют на ночь и лишь потом анализируют. Поэтому желательно каждый раствор подкислять до соприкосновения с кислородом и производить анализ как можно быстрее. [c.178]

Ни один из вышеописанных спектрофотометрических методов не позволяет отличать циклогексимид от продукта его разложения — ангидрида циклогексимида. Метод, пригодный для такого различения, основан на относительной оценке реакционной способности карбонильных соединений [88], Этим методом можно пользоваться для водных и метанольных растворов, а также сочетать его со спектрофотометрией или с методом анализа имидов для изучения скорости разложения неизвестных количеств циклогексимида. [c.198]

Для определения фурфурола была также использована его способность поглощать ультрафиолетовые лучи. Как фурфурол, так и оксиметилфурфурол не поглощают лучи в видимой части спектра, а имеют максимумы поглощения в ультрафиолетовой части, расположенные очень близко друг к другу (фурфурол имеет максимум при длине волны 2775 А, а оксиметилфурфурол—при 2845—2855 А), практически их очень трудно различить между собой. Следовательно, спектрофотометрический метод дает суммарное содержание фурфурола и оксиметилфурфурола [5], что приводит к необходимости вводить эмпирическую поправку на содержание оксиметилфурфурола [6, 7]. Поэтому для спектрофотометрического анализа используют окрашенные растворы, получаемые в результате цветных реакций фурфурола. В этом случае образующиеся комплексы с фурфуролом и оксиметилфурфуролом имеют различные максимумы поглощения. Так, фурфурол-орсинный комплекс имеет максимум при длине волны 6300 А, а оксиметилфурфурол — орсинный комплекс — при 3900 А. Таким образом, имея фотоэлектроколориметр или спектрофотометр, можно определять содержание фурфурола и оксиметилфурфурола в отдельности. Остальные компоненты не мешают определению. [c.238]

Капиллярные кюветы, а также спектрофотометрические микрокюветы, применялись в ряде лабораторий при различных методах определения некоторых элементов. В литературе, к сожалению, отсутствует подробное описание большинства экспериментальных приемов, используемых при работе с этими кюветами. Некоторые из методов в принципе могут быть использованы для анализа очень малых количеств вещества, однако их точность не соответствует той точности, которая может быть достигнута в обычной аналитической практике при проведении описанных здесь анализов. Поэтому содержание настоящей главы ограничено описанием лишь некоторых специально подобранных методов анализа, большинство из которых исследовано пока еще недостаточно подробно. Однако все эти методы могут служить в качестве иллюстрации техники применения спектрофотометрии для анализа различных веществ. Для удобства и надежности проведения работы по некоторым из описанных здесь методов необходимо изучить их более детально. При правильном выполнении соответствующих операций все эти методы могут быть использованы для целей субмикроанализа. Большинство из описанных здесь методов применялось в практической работе одной или нескольких лабораторий. [c.305]

В данной главе рассматривается система медь(II) —этилендиамин— оксалат [1] с целью иллюстрации того, насколько эффективным может оказаться применение спектрофотометрии для определения как числа, так и природы частиц в системе, а также различных констант устойчивости, характеризующих равновесия в системе. Для установления числа и природы частиц в растворе применимы методы с использованием данных по. изобестическим точкам, метод Жоба (или изомолярных отноще-ний) и метод, основанный на анализе ранга матрицы (см. гл. 2). На основании полученных результатов затем строится химическая модель. Для обработки спектрофотометрических данных с целью расчета констант устойчивости пригоден классический подход, основанный на применении линейных функций, обсуждавшихся в гл. 3. И наконец, эти же данные могут быть обработаны по нелинейному методу наименьших квадратов. Для такого расчета на ЭВМ использована программа DALSFEK, приведенная в приложении III. [c.206]

При изучении концентратов нативных и модифицированных (переметаллизированных) нефтяных порфиринов необходимо знание точного содержания порфириновых соединений в концентрате. Использование спектрофотометрического метода [1] для этой цели затруднительно, так как в случае определения концентрации ванадилпорфиринов и свободных оснований порфиринов метод спектрофотометрии не учитывает влияния поглощения соединений непорфириновой природы, а также возможности изменения коэффициента экстипкции сложной смеси порфиринов при изменении соотношения порфиринов различной химической структуры, влияния эффектов ассоциации. В случае анализов кобальтовых комплексов нефтяных порфиринов задача становится еще более сложной в связи с тем, что полученные концентраты представляют собой смесь соединений, в которой центральный атом металла может проявлять различное валентное состояние, образовывать экстракомплексы с непорфнриновыми компопептами смеси и кислородом воздуха. Соответствующие формы имеют различные спектры поглощения. [c.76]

В упомянутой выше статье Рейлли и Кроуфорда впервые была сделана попытка классификации методов спектрофотометрических измерений с точки зрения приемов регулировки спектрофотометра и количества используемых для установки шкалы прибора растворов сравнения. Классификация Рейлли и Кроуфорда включала известные уже способы метод непосредственной фотометрии и метод отношения пропускания , а также два новых варианта — общий метод и метод анализа следов . Ниже приводится эта классификация, дополненная методом полной дифференциальной спектрофотометрии . [c.11]

В ходе разработки и эксплуатации различных способов окончания анализа в нашей практике проводили их сравнительную оценку с точки зрения универсальности, точности и скорости. В результате, например, несмотря на большую скорость и простоту выполнения визуального титрования хлор- и бром-ионов, в ряде случаев оказалось необходимым располагать также и инструментальным способом — кулонометрическим. При определении фтора трудно контролируемое визуальное титрование было целиком заменено спектрофотометрическим окончанием. Попытка применения в повседневной практике фторселектив-ных электродов [277] не оправдала себя ни в отношении скорости и воспроизводимости анализа, ни фактической селективности, которая в случае многоэлементных ЭОС оказалась весьма ограниченной. Амперометрическое титрование сульфата в массовых анализах не выдержало конкуренции с быстрым классическим визуальным титрованием с использованием высокоселективного цветного индикатора. Для определения характерных для ЭОС неметаллов и некоторых металлов широко используют спектрофотометрию. Однако металлы в основном определяют полярографически, постепенно заменяя этот метод методом ААС f20, с. 166 22, с. 17]. Широко внедрен в практику определения элементов в микронавесках ЭОС метод РФА в неразрушающем и разрушающем вариантах. [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология