Константа ионизации аминов

Константа ионизации амина как основания (константа основности) определяется следующим соотношением [c.232]

Введение различных заместителей в орто- или в орто-орто-положения сильно изменяет константу ионизации амина [34]. Влияние групп, находящихся в орто-положениях, может быть обусловлено одновременно различными причинами электронными влияниями, передаваемыми путем изменения состояния связей, и возможностью непосредственного взаимодействия заместителей с аминогруппой. [c.234]

Константы ионизации аминов определяли методом потенциометрического титрования 50 мл 0,01 М раствора соответствующего амина [c.62]

Оказалось, что между логарифмами констант ионизации аминов (Аон) и логарифмами констант равновесия реакции их взаимного вытеснения из азометинов (к) существует зависимость, которая в системе координат изображается линией, весьма близкой к прямой (рисунок), что с не слишком большой погрешностью может быть выражено следующим линейным уравнением [c.1579]

Другая не менее. ценная характеристика влияния заместителей— константы ионизации ароматических аминов, фенолов, карбоновых кислот и других соединений. Ниже приведены константы ионизации р/(а некоторых аминов и фенолов [c.45]

Как ВИДНО, электронодонорные заместители повышают основность аминов и понижают кислотность фенолов, в то время как электроноакцепторные заместители действуют в противоположном направлении — понижают основность аминов и повышают кислотность фенолов. Две последние строчки показывают различие в силе влияния заместителя из ие сопряженного с реакционным центром жета-положения, и из сопряженного с ним пара-положения. Из этого сопоставления видно, что эффект сопряжения значительно сильнее индукционного эффекта заместителя. Влияние заместителей на константы ионизации использовано для создания шкалы количественной оценки их эффектов (см. 2.4.1.). [c.45]

Вода, слабоосновные амины, производные мочевины и уретаны не мешали анализу этим методом. Сильно- и слабоосновные третичные амины и амины, которые могут присутствовать в уретановых полимерах, такие, как о-, п- и ж-толуидины, для которых значения константы ионизации не превышают 10 , с малахитовым зеленым не реагируют. [c.339]

Выше рассмотрена дифференциация веществ одинаковой химической природы, но обладающих различными константами ионизации. В развитии методов анализа многих функциональных групп очень важно ликвидировать влияние на дифференциацию образцов противоположной химической природы по сравнению с природой определяемого вещества. Специфическое определение третичных аминов ацетилированием первичных и вторичных аминов и последующим кислотно-основным титрованием — пример метода, в котором присутствуют оба типа посторонних влияний. При взаимодействии первичного или вторичного аминов с уксусным ангидридом образуется 1 моль амида и 1 моль уксусной кислоты. Присутствие амидов в высокой концентрации может мешать определению третичных аминов вследствие их основности. Образующаяся уксусная кислота может мешать из-за кислотности. Оба типа посторонних влияний могут быть ликвидированы путем соответствующего подбора реакционной среды и среды для титрования. Для установления различия между аминами и амидами предпочитают использовать дифференцирующие растворители, такие, как ацетонитрил. Такие растворители препятствуют также помехам, возникающим вследствие кислотности уксусной кислоты. [c.28]

В нижеследующей сводке приведены константы ионизации низших алифатических аминов при 18° [c.341]

Титрование хлорной кислотой является общепринятым методом определения содержания (чистоты) аминов. Общую основность определяют в среде уксусной кислоты титрованием раствором хлорной кислоты в уксусной кислоте. Семь исследованных третичных аминов с константой ионизации от Ы0 до Ы0 ° [c.473]

Амины представляют собой самый важный класс органических оснований. При растворении в воде амины частично превращаются в ионы. Константа ионизации Kfj определяется уравнением (2) [c.169]

Большинство данных по константам ионизации предельных гетероциклов относится к циклическим иминам ( H2)nNH и их Н-метильным производным [275]. Эти данные несколько проигрывают от того, что они были получены с использованием стеклянного электрода, который не дает надежных показаний для рЯа>11.. Авторы частично компенсировали этот недостаток, исключив все неорганические катионы. Тем не менее, найденное ими для пиперидина р/Са = 11,22, несомненно, менее надежно, чем р/Са= 11,123, полученное с использованием водородного электрода [56]. Если отвлечься от этого, то интересно отметить, что циклические имины (СН2)пНН и нециклические вторичные амины имеют весьма близкие значения рКа- Так, азетидин, пирролидин, пиперидин (см. табл. V, стр. 73) имеют рКа в интервале 11,1—11,3, а рКа диметил- и диэтиламина соответственно равны 10,8 и 10,9 (все значения при 25° С). Относительно низкую основность азиридина (рКа = = 8,04) пытались объяснить его частично ароматическим характером , так как делокализация неподеленных электронов азота может способствовать некоторой резонансной гибридизации [275]. Однако это можно объяснить и стерическими факторами. [c.29]

В водных растворах амины, как и аммиак, образуют гидраты, диссоциирующие, как основания. Константы ионизации (К) гидратов низших аминов жирного ряда имеют величины порядка от 5-10 до l 10 в то время как для гидроокиси аммония эта константа равна лишь 1,8-Ю . Следовательно, амины являются в растворах более сильными основаниями, чем аммиак, и поэтому в смеси почти не остается иодистого аммония. [c.172]

Гетероциклический третичный амин—пиридин смешивается с водой во всех соотношениях. Константа ионизации пиридина невелика (/С=2-10 ), и водный его раствор имеет лишь очень слабую щелочную реакцию. [c.307]

В связи со слабой кислотностью аминов, для оценки влияния групп на кислотные свойства аминов в настоящее время часто определяют константы ионизации аммониевых ионов, в частности, например, иона анилиния. [c.230]

К константа а в описываемой серии экспериментов имеет небольшую величину, равную 0,37, и показывает, что зависимость каталитического действия от силы кислот невелика. Это явление можно объяснить природой растворителя, поскольку в табл. 2 приведены константы ионизации кислот в водных растворах, а при переходе к другим растворителям порядок изменения кислотности может меняться в значительных пределах [3], это особенно характерно для растворов аминов, которые оказывают нивелирующее действие на силу кислот и в соответствии с этим получаются небольшие значения константы а. [c.48]

Амин Константа ионизации К, при 25 набл. при 20 °С л/ моль Сек) при 20 л/(моль-сек) [c.164]

Как уже было указано, органические амины представляют соб эснования и при растворении в воде показывают щелочную реакци НзН+НзО [RзNH]+ + OH-Константа ионизации амина как основания (константа оснс ности) определяется следующим соотношен1 ем [c.212]

Введение различных заместителей в орто- или в орто-орто-ноле жения сильно изменяет константу ионизации амина [24]. Влиян -групп, находящихся в орто-положениях, может быть обусловле одновременно различными причинами электронными влияниям передаваемыми путем изменения состояния связей, и возможность непосредственного взаимодействия заместителей с аминогруппе ядра. Если заместитель находится в орто-положении, приходите кроме того считаться с возможностью вывода аминогруппы из К( планарности, вследствие чего неподеленная электронная пара аз( [c.214]

Константы ионизации. Для наиболее широко применяемых при поликоиденсации мономеров, таких, как диамины, дикарбоновые кислоты и их производные, гликоли, реакционная способность может быть оценена по их константам ионизации (диссоциации). На рис. 1.9 показана связь константы скорости реакции ряда ароматических аминов и бензоилхлорида с константой ионизации амина. Важно, что такая связь существует для обеих групп мономеров (например, диамииов), и, следовательно, коэффициент взаимозависимости функциональных групп 1/ 2 диаминов будет коррелировать с разностью констант их ионизации (рис. 1.10). [c.27]

Образованию зарядов сильно благоприятствуют растворители с большой диэлектрической постоянной (лучшие изоляторы). Поэтому константа ионизации аминов в этаноле [уравнение (40), ВОН СгНзОН] примерно в 10 раз меньше, чем в воде (SOH = Н2О). Аналогично константа ионизации карбоновых кислот в этаноле [уравнение (41), SOH = С2Н5ОН] примерно в 10 раз меньше, чем в воде (SOH —HjO). Азотная кислота, которая в поде является сильной, практически полностью ионизированной кислотой, обладает в этаноле константой ионизации Ка = 2,5 10 , примерно тождественной константе ионизации муравьиной кислоты в воде. (Диэлектрическая постоянная этанола = 26, а воды t = 80 при 20°.) [c.216]

Поскольку четыре микроскопические константы ионизации нельзя определить из кривых титрования, необходимо было использовать спектрофотометрпческий анализ в ультрафиолетовой области для группы R—S . р/< = 8,65 бетаиновой структуры цистеина (ионизация тиола в ирисутствии положительно заряженного атома азота) и р/( = 8,75 S-метилцистеина (ионизация аминогруппы в присутствии нейтрального атома серы) близки к значениям и 2 для диссоциации ио выше приведенным механизмам и свидетельствуют, что эти величины должны иметь близкие значения (табл. 2.1). Здесь надо вновь отметить важный вклад индуктивного эффекта и эффекта ноля, обусловливающих различие рКа этих соединений от рКа обычных алкилмеркаитанов и аминов. [c.43]

Разработаны высокоэффективные методы синтеза новых 2-амино-5-замещенных 1,3,4-тиадиазолов на основе арилтио-, арилсульфонилуксусных и пропионовых кислот, определены спектрофотометрическим методом их константы ионизации. Экспериментально установлено, что в растворах 2-амино-1,3,4-тиадиазолы на основе сульфонил-пропионовых кислот имеют место неизученные до сих пор взаимодействия с гидроксильными i pynnaMH щелочей, спиртов и воды. Изучены реакции ацилирования 2-амино-5-замещенных 1,3,4-тиадиазолов хлорангидридами сульфо- и карбоновых кислот. Продолжено изучение синтетических возможностей бифункциональных ангидридов замещенных сульфокарбоновых кислот. Использование различной реакционной способности хлорангидридной и сульфохлоридной группы в реакциях ацилирования гетероциклических аминов и аминов, содержащих такие функциональные группы, как -СООН, -ОН, и др. открывает путь к новым сложнозамещенным производным сульфоновых кислот. [c.51]

ОСНОВАНИЯ ОРГАНЙЧЕСКИЕ, орг, соед., используемые на практике в качестве акцепторов протонов. К ним отиосят нейтр. осиования (третичные амины, амидииы) и анионные осиования [алкоголяты и алкил(или арил)амиды щелочных металлов, металлоорг. соед.]. К специфич. типам О, о. относят также ангидрооснования (см. Кислоты и основания) и псевдооснования. О. о. применяют прежде всего для ионизации соед. по связям О—Н, N—Н, С—Н. Ионизирующая способность О. о. характеризуется константой ионизации сопряженной к-ты рК (см. табл.). Важное преимущество их перед щелочами-р-римость в орг. р-рителях, что позволяет применять О. о. в неводных средах. [c.419]

Большинство кислот, а также основания с константой ионизации выше 1 10 , мешают определению аминов описанным методом. Так как метод основан на неводном титровании, наличие в значительном количестве воды обусловливает известную неоп-зеделенность эквивалентной точки. Обычно допускается до 10% воды. Другие растворители, например спирты, кетоны, третичные [c.437]

В книге описаны синтез, очистка и анализ гетероциклических азосоединений на основе аминов ряда пиррола, пиридина, антипирина, анабазина, хинолииа и других азотсодержащих гетероциклов. Освещены свойства реагентов—константы ионизации, спектры поглощения, приведены фотометрические методы определения ионов, обсуждено использование реагентов в физико-химнческих методах анализа. [c.4]

Добавление 1-гидрокси-4-ацетиламиноантрахинона и небольшого количества амина или неорганического основания к полярным некислотным растворителям в присутствии небольшого количества (несколько процентов) воды сопровождается резким изменением окраски. Этот реагент был использован [63] для быстрого определения воды в количествах 1,5% или выше в тормозных жидкостях на основе гликоля и в аналогичных смесях. Производное антрахинона добавляют к анализируемой жидкости до концентрации его 0,005—0,01%. Одновременно добавляют несколько капель амина с константой ионизации >3-10 (можно использовать гранулу гидроксида натрия). При этом окраска раствора изменяется от оранжево-красной до красно-синей. В.,лтсутствие амина окраска не изменяется. При концентрации красителя 0,008% добавление одной капли этилендиамина вызывает изменение окраски от оранжево-красной до сине-красной в случае следующих веществ тормозных жидкостей на основе гликоля, предназначенных для работы под большими нагрузками, этиленгликоля, карбитола, целлозольва, метилцеллозольва, ацетона, этанола, н-бутилового спирта и касторового масла. При росте концентрации воды от О до 3% окраска изменяется следующим образом [c.359]

Ионизация. Существует эмпирическое соотношение между константами ионизации и димеризации карбоновых кислот. В общем случае обе константы возрастают параллельно, как это видно из рис. 14, заимствованного из работы Аллена и Калдина [25]. Более подробное исследование алифатических аминов и производных пиридина было выполнено Тамресом с сотрудниками [1996]. На рис. 15 приведена установленная ими зависимость между р/Са и величиной теплоты смешения с СНС1з. Из рисунка видно, что связь между ионизацией и комплексообразованием в растворе не может быть представлена единственным соотношением. Эмпирические уравнения получаются различными, в зависимости от типа химических соединений и их структурных особенностей. Например, производные пиридина не подчиняются закономерностям, которым следуют алифатические амины. [c.46]

В числе катализаторов фигурируют амиды кислот, ароматические амины, фенолы, производные карбаминовой кислоты, алифатические нитросоединения и кетоны, азотистые гетероциклы. Для сравнения в таблицу включена константа скорости реакции при катализе иоди-стоводородной кислотой. Сравнение друг с другом констант скорости реакции аммонолиза при катализе кислотами в жидком аммиаке и констант ионизации тех же кислот в воле не только свидетельствует об усилении кислот в жидком аммиаке, но еще раз позволяет убедиться, насколько сильно нивелируются различия в их силе при растворении в жидком аммиаке. [c.270]

Сравнительное изучение связи АН...В, где В — атом азота вторичных и третичных аминов, открывает возмол ность критической оценки двух параметров, часто используемых при построении корреляционных зависимостей между спектроскопическими или энергетическими характеристиками комплексов с водородной связью и характеристиками протоноакцепторной способности молекул, образующих этот комплекс — ионизационным потенциалом и константой основности аминов. Так как из экспериментальных данных известно, что при ионизации аминов удаляются в первую очередь электроны неподеленной пары атома азота, принимающие участие и в образовании водородной связи, то первый ионизационный потенциал молекулы может служить параметром для оценки протоноакцепторной способности. В ряде работ [1—3] было найдено, что низкочастотный сдвиг полос поглощения в колебательном спектре, обусловленный образованием комплекса со стандартным донором протона АН, систематически возрастает с уменьшением величины ионизационного потенциала, определяюш.его энергию отрыва я- или я-электрона, участвующего в водородной связи. В [4] показано существование приближенной линейной зависимости между потенциалом ионизации алкилпроизводных бензола и свободной энергией образования комплексов с фенолом. Наличие такого рода корреляционных зависимостей служит согласно [5] доводом в пользу донорноак-цепторного механизма взаимодействия в комплексах с водородной связью. [c.30]

Полученные результаты не отличаются, однако, на постоянную величину, которую можно было бы связать с изменением растворителя (разность рКа в 66% диметилформамиде и в воде изменяется от —0,11 до 4-1,4 ). Вероятно, наиболее показательным яв-. ляется то, что в 66% диметилформамиде не удалось получить сколько-нибудь точного значения р/Со для 4-амино-6-оксипирими-дина как основания, хотя другие авторы легко и точно нашли эту величину титрованием в воде. Из-за ненадежности, константы ионизации, полученные титрованием в смешанных растворителях, в этой главе будут использоваться очень редко, только когда они проливают свет на дО сих пор не изученные явления и в случаях, когда были сделаны попытки экстраполяцией найти соответствующие значения рКа в воде. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология