Этанол диэлектрическая постоянная

Экспериментально установлено, что почти все иониты набухают сильнее в более полярных растворителях. Так, сульфокатиониты больше набухают в воде, чем в этаноле, дипольные моменты которых соответственно равны 1,84 и 1,70 дебая и диэлектрические постоянные соответственно 81 и 26 [2]. Количество поглощенного растворителя зависит также и от сродства растворителя к матрице ионита, т. е. набухание тем больше, чем больше сходство между органическими структурными группами ионита и молекулами растворителя. [c.374]

То обстоятельство, что этанол очень похож по своим свойствам на воду, по-видимому, объясняет относительно слабый интерес к нему как растворителю электролитов. Он имеет довольно высокую диэлектрическую постоянную (24) и находится в жидком состоянии в удобной для работы области температур. Легко очищается. И все же его нельзя считать типичным универсальным растворителем, а область рабочих потенциалов, которая, очевидно, не была определена, вероятно, мало отличается от соответствующей области для метанола и воды. Этанол использовался при полярографии неорганических соединений 1,2] и при анодном этоксилировании [3 . [c.38]

Другие спирты. Этанол и высшие спирты имеют болес низкие диэлектрические постоянные и хуже растворяют электролиты. В основном их используют в смесях с водой или серной кислотой. [c.208]

Для значений диэлектрической постоянной е пользуются следующими величинами вода — 78,5 30%-ный раствор этанола — 61,1 50%-ный--49,0 70%-ный — 38,0 90%-ный — 28,0. [c.98]

С диэлектрической постоянной (в смесях воды с этанолом) константа скорости связана следующим уравнением [c.126]

Диэлектрическая постоянная, дипольный момент газообразные метанол, этанол, 25—206°. [c.413]

На основании этого нужно дать несколько другую интерпретацию линейным участкам зависимости gk сольволиза трет-бу-тилхлорида от молярной доли метанола и этанола, если в качестве второго компонента выступает нитробензол. Поскольку диэлектрическая постоянная нитробензола (37,75 при 25° С) превышает соответствующее значение для метанола (32,65 при 25°С), не говоря уже об остальных спиртах, то и функция Кирквуда не может увеличиваться при переходе из нитробензола в спирт. Поэтому прямые участки кривых на рис. 49 не могут соответствовать изменению истинной полярности. Скорее всего, они отражают изменение интенсивности специфической сольватации грег-бутилхлорида за счет водородных связей при условии полного сдвига сольватационного равновесия вправо. Из этого же следует, что оцененные вышеописанным способом величины У° для спиртов неточны (в сторону завышения). Однако неточности не столь велики, чтобы они могли помешать обнаружению применимости функции Кирквуда от диэлектрической постоянной. [c.295]

Из этого следует, что ион водорода в метаноле и этаноле сольватируется меньше, чем ион серебра, по сравнению с тем, что наблюдается в воде. К сожалению, для неводных растворов известно относительно небольшое число стандартных потенциалов. Опубликовано несколько работ, в которых приведены потенциалы полуволн 1/2 ионов металла в неводных средах. Ниже рассмотрены лишь те значения 1/2, которые относятся к системам, характеризующимся обратным восстановлением ионов (за исключением лития в некоторых растворителях). По сравнению с прямым потенциометрическим методом полярографический метод имеет ряд недостатков. Во многих исследованиях данные представлены для 0,1 М фонового электролита, обычно перхлората тетраэтиламмония, с поправкой на омическое падение 3 средах с диэлектрической постоянной порядка 40 соли металлов (в частности, соли двухвалентных металлов) пе полностью [c.419]

Было установлено [252], что при концентрации этанола, равной 20% по объему, чувствительность реагента возрастает без этанола е = 19000, в присутствии этанола е = 22000. Это можно объяснить изменением диэлектрической постоянной среды [264]. [c.105]

Отмечено, что низкая температура предохраняет белки от денатурации и в то же время усиливает осаждающее действие (например, спирта), т. е. улучшает фракционирование. Считают, что осаждающее действие органических растворителей, в частности этанола, обусловливается низкой диэлектрической константой смеси этанол-вода. Белки и иные коллоидные вещества в присутствии какого-либо органического растворителя образуют агрегаты, поскольку сила электростатического притяжения белковых молекул обратно пропорциональна диэлектрической постоянной среды. Следует иметь в виду, что подобные простые закономерности в растворах сложных многозарядных частиц со сложной пространственной структурой, какими являются белки, могут не всегда оправдываться, и что в действительности наблюдаемое изменение зависит от многих причин. Большое значение [c.145]

Повышение светоотдачи непосредственно самого ЭЛ удалось достичь с помощью поверхностной обработки. Брукс [56] предлагает покрывать зерна ЭЛ пленкой двуокиси титана. С этой целью ЭЛ погружают в этанольный раствор тетрахлорида титана (75% этанола и 25% тетрахлорида титана). После сушки люминофора при температуре 200—500° С на поверхности его зерен образуется прозрачная пленка двуокиси титана с большим значением диэлектрической постоянной. Светоотдача обработанных таким способом образцов примерно в 3 раза больше, чем у необработанных. [c.17]

Изомеризацию проводят при нагревании в присутствии катализаторов и без растворителя или в растворителях, имеющих высокую диэлектрическую постоянную (метанол, этанол, нитробензол, ацетонитрил, вода ). Катализаторами изомеризации являются азотсодержащие соединения основного характера (монометиламин, пипе-ридин . 2, коллидин, пиридин металлы (медь, кобальт или цинк ) и однохлористая медь . В присутствии веществ основного характера механизм изомеризации следующий (В — основание) [c.125]

Скорость реакции в 30 раз больше в бензоле, в 200 раз больше в этаноле и в 750 раз большо в бензиловом спирте, чем в гексане (H.A. Меншуткин, 1890 г.) и, согласно более новым измерениям, в 4000 раз больше в формамиде. Как видно из приведенных выше данных, скорость реакции возрастает параллельно, по вовсе не пропорционально диэлектрической постоянной растворителя е. Не диэлектрическая постоянная, а сольватирующая снособность растворителя (см. ниже) влияет на скорость реакции. [c.196]

Ранее считали, что ионизирующая способность (т. е. способность к разделению зарядов), присущая данному растворителю, зависит исключительно от его свойств как электрического изолятора, выраженных через диэлектрическую постоянную. Однако опыт показывает, что различные соли и кислоты, которые ведут себя как сильные электролиты при растворении в воде (е=80) и в этаноле (е=26), являются [c.198]

Определенную роль играет также диэлектрическая проницаемость растворителя е. При низкой проницаемости ионы, образующиеся согласно (4.16) и (4.18), могут ассоциироваться. Тогда в растворе в значительных количествах присутствуют совокупности противоэаряжснных иопов. Такие совокупности называют ионными ассоциатами ионными парами). Они возникают только вследствие электростатического притяжения и этим отличаются от молекул. За счет образования ионных ассоциатов, например, можно в основном объяснить уменьшение силы уксусной кислоты в этаноле (е = 24,2 рКа=Ю,3) по сравнению с силой этого протолита в воде (ё = 78,5 рКд =4,8). В случае воды диэлектрическая постоянная настолько велика, что с образованием ионных ассоциатов в водных растворах можно не считаться. [c.49]

Соединения, молекулы которых ассоциированы за счет образования водородных связей (например, спирты и карбоновые кислоты) или содержат атомы кислорода или азота, которые могут служить акцепторами атомов водорода, обладающих протонной п JЛBижнo тью (например, некоторые простые эфиры и амины), очень легко растворяются в протонных растворителях (например, в этаноле). Если же в соединении нет ионных и полярных связей и оно не способно образовывать водородные связи (например, углеводороды и некоторые их галогенпроизводные), то такое соединение будет лучше растворимо в малополярных растворителях с низкой диэлектрической постоянной. [c.18]

Влияние растворнтеля. Для Ы. характерна высокая диэлектрическая постоянная (39), поэтому его рекомендуют в качестве растворителя для конденсации по Кёнигу — Кнорру глнкозилбромидов с этанолом в присутствии карбоната серебра, прп которой образуются [3-гликозиды [3]. В менее полярных растворителях главным продуктом может быть а-гликозид. [c.459]

Основной метод выделения иммуноглобулинов является их фракционированное оса едение этшолом (по Е. Дж. Кону, 1945— 1946) на холоду при строгом контроле pH и ионной силы раствора. На процесс разделения белков сыворотки крови влияют следую- щие основные факторы концентрация белка, диэлектрическая постоянная раствора, концентрация этанола, изоэлектрическая. точка, pH, ионная хила раствфа, гешгератур . [c.588]

Несмотря на существование указанных ранних работ, установление влияния Н-связи на электронные переходы сопряжено с определенными трудностями, вызванными необходимостью отличить его от влияния растворителей при отсутствии Н-связи. Например, Коггешалл и Ланг [410] наблюдали изменения в УФ-спектрах 21 фенола при растворении в различных растворителях от парафина до этанола. Основываясь на отсутствии заметной температурной зависимости, авторы пришли к выводу, что этот эффект вызывается не Н-связью, а скорее стабилизацией возбужденных полярных состояний в результате взаимодействия с молекулами спирта . Бейлисс и Мак-Рей [177] обсудили вопрос о влиянии растворения с более общей точки зрения и рассмотрели роль поляризации растворителя, диполь-дипольных, диполь-поляризационных сил и сил Н-связи. Они пришли к заключению, что основное значение имеет вопрос о том, какой тип взаимодействия — диполь-дипольное или Н-связь — играет более важную роль во влиянии растворителя на растворенное вещество ([176] см. также [676]). Полученные ими данные, представленные в виде смещения полос по отношению к стандартному растворителю (н-гептану), приведены в табл. 45 и 46. Из этих таблиц сразу видно, что доминирующее воздействие обусловлено именно Н-связью [поскольку нет заметной чувствительности к диэлектрической постоянной, дипольному моменту растворителя (ацетон) или поляризуемости (бензол, I4)]. Пиментел [1633] представил соображения в защиту той точки зрения, что в системах с Н-связью ее влияние должно, вообще говоря, преобладать над эффектами, рассмотренными Бейлиссом и МакРеем (см. также [1482]). [c.140]

Данные, полученные по изменению ионообменной сорбции катионитом в Са-форме с изменением диэлектрической постоянной среды, не согласуются с имеющимися данными по поглощению минеральными сорбентами. Вместо закономерного уменьшения величины обмена наблюдается незначительное увеличение его из растворителей, содержащих 30 и 50 вес. % этанола, в растворе, содержащем 70 вес. % этанола, небольшое уменьшение и затем значительное уменьшение сорбции в растворе, содержащем 90 вес. % этанола. Вероятно, это следует объяснить очень незначительной разницей между средними значениями ионных радиусов Са и В воде 7.и = = 3,62-10 , а аса = 3,70-10 . Очевидно эта разница сохраняется в этаноловодных растворах и только при содержании в растворе 90 вес. % спирта можно считать в значительной степени сольватированным. Для сольватирован-ного а-и = 5,73-10 . [c.134]

Природа растворителей по-разному влияет на полосы п огло-щения при увеличении диэлектрической постоянной раст вори-теля коротковолновая полоса претерпевает батохромный сдвиг, а длинноволновая — гипсохромный сдвиг, т. е. происходит сближение полос. При переходе от циклогексана к этанолу каждая полоса поглощения сдвигается на 4—7 ммк . [c.13]

Грэм [23] отмечал приблизи тельную корреляцию между емкостью плотной части двойного слоя в метаноле и воде (9,2 и 17,2 мкФ/см соответственно в катодном минимуме) и макроскопическими диэлектрическими постоянными этих растворителей. Впоследствии такая корреляция была распространена Минцом, Ястрзеб-ской и Брзостовской [46] на этанол и другие растворители. Однако ранее Фрумкин [17] пришел к противоположному заключению, правильность которого была со временем доказана. Отсутствие максимума емкости также обсуждалось Грэмом [23]. Вследствие внешнего сходства кривых емкости для КР в метаноле при 25 °С и Кар в воде при 88 °С предположили [36], что горб в метаноле мог стать незаметным из-за высокой температуры (относительно точки замерзания растворителя —98 °С). Однако измерения в растворах метанола при —30°С [63] не подтвердили этого предположения. Резко выраженный (независящий от температуры) изгиб появляется на анодной ветви кривой в нитратных растворах (рис. 6) начало его можно видеть на кривых Грэма на рис. 2. Связь его с горбом емкости на кривых Б воде и других растворителях не была установлена. [c.91]

В настоящей работе к амфотерный относятся растворители, для которых —lg s не превышает 20. Таким образом, этанол (—lg (s=19,l) рассматривается как амфотерный растворитель, а диметилформамид (—Ig s= 21) — как апротонный. Хотя многие амфотерные растворители обладают преимущественно кислотными или основными свойствами, весьма вероятно, что чисто протоногенные или протонофильные растворители крайне редки. Диэлектрические постоянные и константы автопротолиза некоторых широко применяемых растворителей сведены в табл. 2. [c.312]

Растворитель, в котором протекает реакция, часто оказывает значительное влияние на ее скорость замена растворителя может даже привести к изменению механизма реакции. Так, например, если гидролиз галогенида протекает по механизму SnI, то увеличение полярности растворителя (т. е. увеличение диэлектрической постоянной е) и (или) его сольватирующей способности приводит, как было показано, к очень заметному увеличению скорости реакции. Так, скорость сольволиза третичного галогенида МезСВг в 50 %-м водном этаноле в 3-10 раз больше, чем в чистом этаноле. Это происходит потому, что в случае механизма SnI в переходном состоянии образуется и концентрируется заряд, который отсутствует в исходном соединении [c.93]

Предельный закон Дебая — Гюккеля дает верные значения коэффициентов активности 1—1 зарядного электролита (хлористого натрия), особенно в очень разбавленных растворах (табл. 8). По мере увеличения концентрации сходимость теории с опытом ухудшается. В случае 2—2 зарядного электролита (сульфата цинка) уже при самых малых концентрациях наблюдается расхождение между вычисленными и опытными коэффициертами активности (см. рис. П.1 и П.2). Так, при концентрации 0,01 моль1л отклонение превышает 30%. Опытные и вычислительные значения наклона прямых 1 / —У/, относящиеся к разбавленным растворам электролитов в смесях воды и этанола, приведены в табл. 9. И здесь расхождение между теорией и опытом увеличивается с ростом сил взаимодействия между ионами, т. е. при увеличении зарядов ионов и уменьшении диэлектрической постоянной растворителя. [c.53]

Минник и Килпатрик[38] нашли, что между значениями Кг для карбоновых кислот в этаноле и в диоксан-водных смесях с такой же диэлектрической постоянной имеется хорошее согласие. Это пока- [c.371]

В табл. 1 приведены некоторые значения констант таких равновесий в воде, метаноле и этаноле. При рассмотрении первой реакции КЫНз+8Н КНН2-)-5Н+ можно заметить, что разности Дх и Ац приблизительно постоянны в широком интервале кислотностей и составляют около 1,1. Можно сказать, что метанол и этанол в 10 раз менее основны, чем вода по отношению к катионным кислотам. Этот факт можно обсуж-ждать с химической точки зрения, так как влияние диэлектрической постоянной в рассматриваемой реакции должно быть невелико. Для получения сопоставимых значений мы должны учесть, что при определении констант равновесия реакции КЫНз- -5Н— НЫНаН-ЗН была опущена концентрация растворителя. Если мы разделим константы на эти кон- [c.67]

Если в это выражение подставить соответствующие данные для воды и этанола, то для среднего ионного радиуса получается значение / =1,50 А. Аналогично на основании данных для метанола и воды мы находим, что г=1,30 А. Хотя порядок величины передан верно, вычисленные значения все же меньще, чем можно было ожидать. Ясно, однако, что определить эффективный радиус асимметричных ионов типа тех, которые мы здесь рассматривали, трудно. Все изложенное дает нам некоторые основания отнести разницу в ионных проиаведениях Н2О, МеОН и EtOH главным образом за счет их диэлектрических постоянных, так как отличия этих растворителей по кислотно-основным свойствам, как мы видели, невелики. [c.71]

В растворе этилата натрия в смеси диоксан-—этанол скорости изомеризации, рацемизации и поглощения дейтерия одинаковы, и это интерпретировано как признак того, что реакция протекает по согласованному механизму, без образования свободного аниона [25]. Однакр более поздняя работа по изучению реакции такого же типа [26] показала, что скорости изомеризации и протонного обмена могут значительно-отличаться, и дала альтернативное объяснение первоначальным наблюдениям. В растворителях с низкой Диэлектрической постоянной образование свободных ионов становится менее вероятным, и согласованный механизм может оказаться предпочтительным даже для реакций, которые не идут поэтому механизму в воде или сходных растворителях. Действительно, согласованный механизм был предложен впервые Лоури [27] на основании исследований мутаротации тетра-метилглюкозы в среде с низкой диэлектрической постоянной. Реакция была очень медленной в безводном пиридине (не обладающем кислыми свойствами) и в безводном крезоле (едва ли обладающем какими-либо основными свойствами),, но ускорялась в смеси двух растворителей либо в одном из них при наличии влаги. Ускорение свидетельствует о том, что в реакции должны принимать участие и кислота и основание [28] . Эти результаты трудно оценить количественно, если учесть, что здесь происходит существенное изменение среды. Однако к таким же выводам, но более обоснованно, пришли Свейн и Браун [29], которые изучали эту реакцию в разбавленных бензольных растворах аминов и фенолов. Они нашли, что реакция имеет третий порядок — скорость пропорциональна произведению концентраций фенола, амина и тетра-метилглюкозы, как и должно быть по уравнению (73). Интересно отметить, что 2-оксипиридин является активным специфическим катализатором мутаротации при концентрации 0,001 М он в 7000 раз активнее смеси 0,001 М пиридина и 0,001 М фенола, несмотря на то что основность его составляет- [c.185]

Лля извлечения хлорофилла большое значение имеет диссоциирующая сила растворителя, которая зависит от его диэлектрической постоянной ( в). Чем Оольше в растворителя, тем легче разрывается связь хлорофилла с белком. Хлорофилл хорошо растворяется в неполярных растворителях (петролейнн эфир, бензол), отличающихся низкой величиной с, но не извлекается или плохо извлекается ими. Извлечение пигь ента достигается при прибавлении к неполярному растворителю небольшого количества полярного растворителя с высокой величиной о, например, метанола иди этанола. [c.83]

Молекулярный вес его 102,09, температура замерзания 49,2° С, температура кипения 241,7° С, диэлектрическая постоянная 69,0. Пропиленкарбонат полностью смешивается с ацетоном, хлороформом, этанолом, толуолом, не смешивается с петролейиым эфиром, гексаном, изооктаном и жирами. [c.187]

Образованию зарядов сильно благоприятствуют растворители с большой диэлектрической постоянной (лучшие изоляторы). Поэтому константа ионизации аминов в этаноле [уравнение (40), ВОН СгНзОН] примерно в 10 раз меньше, чем в воде (SOH = Н2О). Аналогично константа ионизации карбоновых кислот в этаноле [уравнение (41), SOH = С2Н5ОН] примерно в 10 раз меньше, чем в воде (SOH —HjO). Азотная кислота, которая в поде является сильной, практически полностью ионизированной кислотой, обладает в этаноле константой ионизации Ка = 2,5 10 , примерно тождественной константе ионизации муравьиной кислоты в воде. (Диэлектрическая постоянная этанола = 26, а воды t = 80 при 20°.) [c.216]

Растворимость глицина НзНСНгСОО" в воде (е = 78) в 2000 раз больше, чем в этаноле (е = 24), тогда как растворимость К-формилглицина в воде лишь в два раза выше [13[. Различие в 1000 раз можно объяснить более высокой свободной энергией электрического дипольного момента глицина в среде с низкой диэлектрической постоянной. [c.232]

По своей элюирующей (вытесняющей) способности легколе-гучие жидкости, обычно применяемые в качестве растворителей, располагаются в элюотропные ряды. Для силикагеля элюотропный ряд растворителей следующий вода>метанол>этанол>пропа-нод> ацетон >этилацетат> диэтиловый эфир>хлороформ>мети-ленхлорид > бензол > толуол > трехлорэтнлен>четыреххлористый углерод > циклогексан > н-гек-сан. Этот же порядок соответствует уменьшению диэлектрической постоянной. Для активного угля установлен следующий элюотропный ряд этилацетат >ди-этиловый эфир > пропанол > ацетон > этанол > метанол > [c.419]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология