Неполное разделение переменных

НЕПОЛНОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ ПЕРЕМЕННЫХ 1) [c.429]

Проиллюстрируем метод неполного разделения переменных на примере двухвалентного атома. Электроны внутренних слоев будем описывать одноэлектронными функциями 4 (г), т а (г)> 1 К/з(г). а два внешние электрона—общей функцией 6 (г, г ). Эту функцию без нарушения общности можно считать ортогональной ко всем, в свою очередь, ортогональным между собой одноэлектронным функциям внутренних слоев [c.430]

Численные расчеты, проведенные для бериллия ), показали, что неполное разделение переменных приводит к уменьшению расхождения между опытным [c.431]

И теоретическим значениями энергии, имеющего место при полном разделении, более чем в три раза. Подобные расчеты были выполнены для Li и Li , где неполное разделение переменных применялось для электронов внутреннего ЛГ-слоя и привело к уменьшению расхождения между теоретическим и опытным значениями энергии этих систем в 4—5 раз ). [c.432]

В настоящее время известны различные методы частичного (прямого или косвенного) учета корреляции наложение конфигураций [34] неполное разделение переменных [35] адиабатическое приближение [36], и др. (см. обзоры [37—39]). [c.20]

В настоящее время известны различные методы частичного (прямого или косвенного) учета корреляции наложение конфигураций [35], неполное разделение переменных [36], адиабатическое приближение [37], полевые методы расчета [38] и др. [c.21]

Другим примером может служить влияние скорости потока газа-носителя и температуры на эффективность разделения в газовой хроматографии. Увеличение этих двух переменных величин ускоряет процесс, но поскольку разделение основано на многократном распределении, увеличение скорости потока газа-носителя может привести к неполному разделению и некоторые составляющие не будут зарегистрированы. [c.52]

Газофазное окисление углеводородов в присутствии некоторых гомогенных катализаторов имеет ряд последовательно разделяющихся во времени макроскопических стадий [27]. Решающую роль играет начальная стадия, которая обусловливает особенности дальнейшего развития процесса. Разделяющиеся во времени макроскопические стадии были открыты и изучены в реакции окисления пропана с бромистым водородом в качестве катализатора. Было установлено, что вначале протекает быстро заканчивающаяся инициирующая реакция, в результате которой образуется промежуточный продукт. Этот продукт распадается в ходе реакции с образованием свободных радикалов, инициируя вторую стадию — окисление пропана в ацетон. В последующих работах по окислению пропана, этана и метана в присутствии НВг, СЬ, N 2 была установлена широкая распространенность макроскопических стадий в реакциях окисления с гомогенными катализаторами [27]. Макроскопические стадии наблюдаются и в жидкофазном окислении углеводородов с катализаторами переменной валентности. Цысковский и Киселева [28] обратили внимание на то, что при окислении керосина с нафтенатом марганца катализатор находится в растворенном состоянии и инициирует реакцию только в начале окисления. Затем он полностью выпадает в осадок и не принимает участия в реакции. В работе Кнорре, Майзус и Эмануэля [29] была изучена кинетика окисления н-декана со стеаратами кобальта и марганца. Было установлено, что катализатор претерпевает вначале валентные превращения, а затем выпадает в осадок и не принимает заметного участия в окислении. Таким образом, катализированное окисление углеводородов часто протекает в две стадии в первой катализатор находится в растворе и, инициируя цепи, ускоряет окисление во второй он находится в осадке и не при ним.ает участия в инициировании цепей. Такое резкое разделение реакции на две стадии имеет место не всегда. В реакции катализированного окисления циклогексана катализатор выпадает в осадок неполностью, поэтому его воздействие на реакцию уменьшается в ходе окисления не сразу, а постепенно [1]. [c.197]

О возможных методах уточнения расчетов. Изложенные выше методы расчета основывались на приближении полного разделения электронных переменных. Естественно, напрашиваются два способа уточнения расчетов неполное разделение переменных и многоконфигурационное приближение. Как показывают специально проведенные расчеты, использование многоконфигурационного приближения в некоторых случаях может изменить величину / на несколько десятков процентов. Отказ от полного разделения переменных, т. е. учет зависимости волновой функции от также приводит к улучшению результатов ). К сожалению, оба метода требуют весьма трудоемких вычислений и поэтому вряд ли могут быть использованы в настоя1дее время для проведения систематических расчетов сил осцилляторов. [c.418]

Определение кремниевой кислоты. Кремниевая кислота или ее соли входят в состав многих горных пород, руд и других объектов. При обработке горных пород или минералов кислотой в осадке остается кремниевая кислота с переменным содержанием воды. Если анализ начинается со сплавления пробы, гидратированная кремниевая кислота образуется при кислотном выщелачивании плава. Большинство элементов при такой обработке образует растворимые соединения и легко отделяется от осадка фильтрованием. Однако разделение может быть неполным, так как гидратированная кремниевая кислота может частично проходить через фильтр в виде коллоидного раствора. Поэтому перед фильтрованием осадок кремниевой кислоты стремятся полностью дегидратировать выпариванием с соляной кислотой. При прокаливании кремниевая кислота переходит в безводный Ог, который является гравиметрической формой. По его массе часто рассчитывают результат анализа. Гидратированный диоксид кремния 5102-гаН20 является отличным адсорбентом, поэтому осадок 5102 оказывается загрязненным адсорбированными примесями. Истинное содержание диоксида кремния определяют путем обработки осадка фтороводородной кислотой при нагревании, в результате чего образуется летучий 81р4 [c.165]

Влияние примесей. Вредное влияние аммонийных солей, часто применяемых для разделения белков, настолько очевидно, что не требуются комментарии. Менее очевидно возможное влияние элементов или соединений присут-ству ющих в образце примесей, которые могут вызывать потерю азота ли неполное разложение, и, в частности, некоторых соединений, применяемых при осаждении бел>-ков, например вольфрамовокислого натрия или фосфорновольфрамовой кислоты, которые, как показано Джоннар-дом [16], вызывают низкие и переменные выходы азота. [c.19]