Присоединение спиртов, альдегидов и меркаптанов

Присоединение спиртов, альдегидов, кислот, аминов и меркаптанов [c.891]

Присоединение спиртов, альдегидов и меркаптанов [c.765]

В своей основе этот метод представляет собой один из вариантов давно известной реакции нуклеофильного присоединения по тройной связи, которая особенно часто использовалась для получения виниловых эфиров или винилсульфидов взаимодействием спиртов или меркаптанов соответственно с терминальными ацетиленами в присутствии оснований. Естественно, что в такой реакции невозможно было использовать в качестве нуклеофилов кар-банионные производные типа литий- или магнийорганических соединений, ибо единственным результатом реакции последних с терминальными ацетиленами было образование соответствующих ацетиленидов лития или магния (из-за повыщенной кислотности ацетиленового протона). В методе Нормана в качестве эквивалентов карбанионов используются купратные реагенты, низкая основность которых исключает возможность упомянутого осложнения. Непосредственным результатом присоединения этих реагентов по тройной связи является образование интермедиатов карбанионного типа, а именно винилкупратов. Последние достаточно стабильны в растворе и могут далее реагировать с щироким кругом различных электрофилов, таких, как СО2, алкилгалогениды, эпоксиды, альдегиды, а,р-ненасыщенные кетоны и т. д. Конечным итогом последовательности этих двух независимых химических событий — присоединения С-нуклеофила и С-электрофила по тройной связи — является образование соответствующего алкена. [c.119]

Наиболее характерными реакциями диацетиленовых углеводородов являются реакции присоединения нуклеофильных реагентов, В этих реакциях тройные связи проявляют особенно высокую реакционную способность, которая возрастает с увеличением числа тройных связей в молекуле полиина [113, 531]. Кроме того, активность диацетиленов в нуклеофильных реакциях в значительной степени зависит от природы заместителей, соседних с тройными связями. Из этих реакций будут рассмотрены реакции диацетиленов со спиртами, аминами и меркаптанами, изучение которых позволило выявить важные закономерности в реакциях нуклеофильного присоединения к тройным сопряженным связям. Подобно реакциям винилирования спиртов и меркаптанов с помощью ацетилена (Реппе [85, 538, 539], Шостаковский [540]), взаимодействие диацетилена с этими реагентами сыграло большую роль в развитии химии диацетилена и открыло реальный путь практического его использования. Применение технической смеси, содержащей диацетилен [29, 116, 541, 542], для синтеза эти-нилвинилметилового эфира и ацеталей разнообразных альдегидов открывает широкие возможности для синтетической химии. [c.84]

Реакция (1) приводит к образованию свободных )адикалов X п Y, а стадии (2) и (3) составляют цень. 1о такому механизму происходит ирисоединение к олефинам меркаптанов, бромистого водорода, по-лигалогенных соединений, карбонильных соединений, спиртов. Наир., иод действием УФ-излученпя происходит присоединение различных альдегидов к алкенам-1 с образованием кетонов [c.277]

Радикальные р-ции, первая стадия к-рых-гомолитич. разрыв связи В—С. Включают автоокисление (применяется в синтезе пероксидов, спиртов, гидропероксидов, полимеров) сдваивание радикалов под действием солей Аз, Си, Аи, Р1, Рс1 (при получении углеводородов и их производных, металлоорганич. соед.) инициируемое О2, УФ-излучением или пероксидами 1,4-присоединение КзВ к а, р-непредельным альдегидам и кетонам деалкилирование триалкилборанов меркаптанами, диалкил-дисульфидами алкилирование нек-рых олефинов, ароматич. и гетероциклич. соед. [c.312]

Подводя итог всему вышеизложенному, можно отметить, что проверяемая формула глюкозы была частично подтверждена данными, полученными в процессе ее проверки. Проверка показала, что глюкоза обнаруживает целый ряд свойств, характерных для альдегидов реакции присоединения водорода и синильной кислоты, реакции замещения с гидроксиламином, фенилгидразином. меркаптанами, реакцию окисления. Было установлено, что глюкоза содержит 5 спиртовых групп и обладает свойствами, характерными для многоатомных спиртов. Вместе с тем формула эта не объясняла выявленных в процессе изучения глюкозы особенностей, которые сводились в основном к следующему глюкоза не дает реакции присоединения кислого сернистокислого натрия, цветной реакции с фуксинсер- [c.185]

Подводя итог всему вышеизложенному, можно отметить что проверяемая формула глюкозы была частично подтвержде на данными, полученными в процессе ее проверки. Проверка по казала, что глюкоза обнаруживает целый ряд свойств, харак терных для альдегидов реакции присоединения водорода и си нильной кислоты, реакции замепдения с гидроксиламином фенилгидразином, меркаптанами, реакцию окисления. Было установлено, что глюкоза содержит 5 спиртовых групп и обладает свойствами, характерными для многоатомных спиртов. Вместе с тем формула эта не объясняла выявленных в процессе изучения глюкозы особенностей, которые сводились в основном к следующему глюкоза не дает реакции присоединения кислого сернистокислого натрия, цветной реакции с фуксинсернистой кислотой, реакции полимеризации и конденсации один из гидроксилов глюкозы обладает особенными свойствами, которые не могут быть объяснены на основе проверяемой формулы так же, как не может быть объяснено на основе этой формулы и наличия у глюкозы 32 стереоизомеров. [c.181]

Нуклеофильные реакции имеют важное значение в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза. К их числу относятся процессы замещения и расщепления галогенпро-изводных, спиртов и эфиров сульфокислот (синтез спиртов, простых эфиров, меркаптанов, сульфидов, аминов, ненасыщенных веществ, а-окисей н других гетероциклических соединений), реакции присоединения (синтезы из а-окисей, альдольная конденсация, получение азотсодержащих производных альдегидов и кето-нов, некоторые реакции присоединения по двойным и тройным связям), процессы этерификации и другие превращения кислот и их производных. [c.28]

По этому типу происходит присоединение первичных ароматических аминов, енаминов [22], меркаптанов [23], соединений с активными метиленовыми группаш (ацетоуксусный эфир, малоновый эфир [24, 25]), спиртов [23], гидразонов альдегидов [26], азотистоводородной кислоты [27] и алифатических диазосоединений [28—30]. Анало- [c.522]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология