Дисульфиды, диалкил

В отличие от меркаптанов дисульфиды малоактивны в передаче кинетической цепи (константа передачи 0,005—0,03 для диалкил-дисульфидов в процессе полимеризации стирола [120]). Этим объясняется длительность реакции (27 час.) изобутилдисульфида с триэтилфосфитом (УФ-облучение, 60° С). Введение бензильного радикала в дисульфид еще в большей степени замедляет реакцию. Необходимо облучение смеси бепзилдисульфида (0,20 моля) и триэтилфосфита (0,58 моля) в течение 3 недель при 60° С. Реакция приводит к следующей смеси продуктов (в %) бензилсульфид — 5, толуол — [c.76]

Диалкил(арил)дисульфиды присоединяются к олефинам в условиях радикальной р-ции, напр. [c.461]

Неподвижные фазы для разделения сераорганических соединений нефтей, (Изучены 43 диалкил- и алкиларилсульфоната, диалкил-дисульфида и гомологов тиофена и тиофана,) [c.88]

Проявление тех или иных свойств определяется природой СС. Хорошими антикоррозионными присадками могут служить дисульфиды и ксантогенаты [568], противоизносными агентами — алкил- и арилмеркаптаны [571]. Заметной анти-окислительной активностью обладают меркаптаны [578], тиацикланы, диалкил- и алкилциклоалкилсульфиды с длинными алифатическими цепочками [579], а также получаемые из них сульфоксиды [580]. Кроме того, благодаря синергетическим явлениям насыщенные СС значительно повышают эффективность действия других ингибиторов радикально-цепных реакций (окисления, термо- и фотодеструкции, полимеризации), например фенольного и аминного типа [581]. Считается, что антиокислительное действие СС обусловлено их участием в реакциях безрадикального разрушения пероксидов и гидроперекисей [582], например [c.80]

В качестве антифрикционных и противоизносно-противозадир-ных присадок предложены 2,2-бис (диэтаноламин) диалкил (арил)-дисульфиды [а. с. СССР 540862] [c.113]

Механизм действия сульфидов и алкилфосфитов (продуктов, не содержащих аминных и фенольных групп) заключается в разрушении гидроперекисей с последующим образованием стабильных молекул. Более сложным представляется действие диалкил-дптиофосфатов металлов, которые на начальной стадии окисления углеводородов (как сами, так и продукты их термического превращения) тормозят процесс, деактивируя образующиеся радикалы (в основном ROO"), а в дальнейшем — разлагая гидроперекиси. В связи с этим ингибиторы окисления иногда подразделяют на деактиваторы свободных перекисных радикалов (амины, фенолы) и разлагатели гидроперекисей (сульфиды, дисульфиды). [c.303]

Радикальные р-ции, первая стадия к-рых-гомолитич. разрыв связи В—С. Включают автоокисление (применяется в синтезе пероксидов, спиртов, гидропероксидов, полимеров) сдваивание радикалов под действием солей Аз, Си, Аи, Р1, Рс1 (при получении углеводородов и их производных, металлоорганич. соед.) инициируемое О2, УФ-излучением или пероксидами 1,4-присоединение КзВ к а, р-непредельным альдегидам и кетонам деалкилирование триалкилборанов меркаптанами, диалкил-дисульфидами алкилирование нек-рых олефинов, ароматич. и гетероциклич. соед. [c.312]

S—S. Эта связь легко разрывается под действием электроф., иуклеоф. реагентов и своб. радикалов. При р-ции П. о. с аминами происходит десульфуризация с образованием моносульфидов, при этом легкость расщепления связи S—S уменьшается с уменьшением основности амина. Взаимод. диалкил- и дибензилтетрасульфидов, а также трисульфидов с PhjP приводит к дисульфидам, напр. [c.25]

Точность метода Эрла, как можно судить по данным табл. 19.7 и 19.8, составляет около 0,01 г/л дисульфидной серы для нормальных диалкил- и диарилдисульфидов. Несколько меньше точность метода анализа третичных дисульфидов, однако это не снижает ценности метода для анализа нефтяных погонов, которые обычно не содержат этих продуктов. [c.581]

Монохлорид серы реагирует с алкенами, алкинами или активированными ароматическими соединениями (уравнения. 87, 88) с образованием дисульфидов [97]. Эти реакции аналогичны реакциям этих соединений с сульфенилхлоридами. Диалкил- и диарилди-сульфиды получаются также гидроборированием алкенов с последующей реакцией образующихся триалкилборанов с серой и щелочным гидролизом (уравнение 89) [98]. [c.450]

Многие реакции дисульфидов, происходящие с разрывом связи 5—8, проходят значительно легче при одновременном участии в них электрофильных и нуклеофильных катализаторов [ О, 109]. В качестве примера такой реакции можно привести взаимодействие сульфиновых кислот с дисульфидами в растворе сильной кислоты, приводящее к тиолсульфонатам. Скорость этой реакции заметно увеличивается при прибавлении небольших количеств диалкил- или диарилсульфидов, выступающих в качестве нуклеофилов, а также при превращении группы Аг8 в лучшую уходящую группу присоединением электрофильной АгЗО-группы. Возможный механизм превращений с участием катализаторов приведен в уравнениях 112—116. [c.455]

Окислительно-восстановительная реакция диалкил (алкилтио)-борана с бромом протекает по схеме (22) [20], Если = Ме, то образующийся диметилдисульфид легко удаляется и остается практически чистый диалкилбромборан. Это наиболее удобный способ синтеза высших диалкилбромборанов [20]. Интересно, что окислительно-восстановительная реакция между иодборанами и дисульфидами протекает в обратном направлении см. схему (В) [19]. Применение триалкоксистибинов вместо спиртов в ре- [c.535]

Проведенные опыты полностью подтвердили это предположение.. При обработке эквимолекулярной смеси кислого фосфита и диалкил-дисульфида небольшим количеством (0,1—0,3 мол. %) натрия в условиях, обеспечивающих быструю отгонку меркаптана, почти с количественным, выходом образуется соответствующий тиолофосфат [c.121]

В нагретую до 100—110° эквимолекулярную смесь диалкилфосфита (тиофосфита, моноалкилфосфонита, диалкилфосфиноксида) и диалкил-дисульфида, номеш енную в колбу для вакуумной перегонки, добавлялось [c.122]

S. brevi aulis, к которой был.добавлен тщательно очищенный диметнлдисульфид, выделяла метантиол и диметилсульфид. Эта плесень проявляла восстанавливающее и метилирующее действие также и по отношению к другим диалкил-дисульфидам (см. гл. 5). [c.45]

В поисках новых присадок В. И. Исагулянц с сотр. ° проводили реакцию пятисернистого фосфора (фосфоросернение) с алкилфенолами или дисульфидами алкилфенолов синтезированные диалкил-арилдитиофосфорные кислоты дальнейшим омылением гидроокисями металлов превращали в соответствующие соли [c.44]

Еще один общий метод получения сульфидов — взаимодействие литийзамещенных тиофена с диалкил- или диарилдисуль-фидами. Он особенно пригоден, когда литнйтиофены синтезируют путем обмена галоида на литий (при —70°), так как дисульфиды способны достаточно быстро реагировать при низких температурах [c.143]

В триметилендисульфиде орбитали неноделенных р-электронов атомов серы перекрываются между собой [12]. Это приводит к тому, что образуются связывающие и разрыхляющие молекулярные орбитали, заполненные спаренными электронами (рис. 2). Центр тяжести молекулярных орбиталей имеет большую энергию по сравнению с центром тяжести атомных орбиталей неподелен-ных электронов серы. Это приводит к зигзагообразной конформации с ди-эдрическим углом около 90°. В диалкил-дисульфидах перекрывание между атомными орбиталями неноделенных электронов равно пулю, а в триметилендисульфиде [12] достигает максимума (0,129). [c.14]

Диалкил-2-этилмеркаптоэтилдитиофосфаты с хорошими выходами получаются и при взаимодействии диалкилтиофосфитов с дисульфидами в присутствии метилата натрия [c.28]

Рейхлер при мягком окислении меркаптана получил диалкил-дисульфид [c.161]

Приведены величины найденных и теоретически вычисленных времен удерживания для ряда н-парафинов, алкилбензолов, олефинов, диалкил- и алкилалкенилсульфидов и дисульфидов, алкантиолов, кетонов, се-ленидов, простых алкилариловых эфиров, втор,-спиртов, тиолов и сульфидов, а также первичных галогенидов. Эксперимент, и вычисленные величины практически совпадают. [c.52]

Франклин и Лампкин [228] применили косвенный метод электронного удара для определения теплот образования радикалов СНзЗ, СаНзЗ и ЗН. Для определения ДЯобр (КЗ, газ) они измеряли потенциал появления иона К8+ путем бомбардировки диалкилсуль-( )ида и диалкил дисульфида, которые диссоциируют в [c.175]

На рис. 3 можно проследить характер изменения поверхностного натяжения в каждом гомологическом ряду по мере роста молекулярного веса. Обнаруживается закономерное увеличение поверхностного натяжения у диалкил сульфидов нормального строения и изостроения для остальных гомологических рядов эта зависимость имеет более сложный характер, и, судя по ходу кривых, можно предположить, что, начиная с определенного момента, начнется рост поверхностного натяжения у арилалкилсульфидов, производных тиациклопентапа, как это видно на 5 2А-примере дисульфидов и производных тиофена. [c.73]

К противозадирным присадкам, содержащим серу, относятся диалкил- и ди-(алкиларил)-дисульфиды и полисульфиды осерненные олефиновые углеводороды (например, осерненные полимердистилляты) осерненные минеральные масла и осерненные жиры, являющиеся одновременно антифрикционными и противоизносными агентами бис-(алкилтио)- и бис-(алкиларил-тио)-алканы сульфоны и сульфоокиси осерненные терпены эфиры тиоугольных кислот (ксантогенаты и тритиокарбонаты) и, наконец, так называемые дитиолтионы (производные 1,2-дитиациклопентен-4-тиона-3). [c.52]

Ускорители диалкил- (диарил)-аминометилдисульфиды получают конденсацией в водной среде хлоргидратов диалкил-(или диарил)-амина с формальдегидом и дисульфидом щелочных металлов . [c.87]

Характерно, что во всех известных типах реакций гомолитического образования тииранов не установлены побочные превращения до диалкил-дисульфидов и линейных полимеров. Это свидетельствует о том, что внутримолекулярная рекомбинация трех- или пятицентровых бирадикальных частиц, являющихся промежуточными в этих реакциях, разрешена по симметрии и осуществляется несравненно более легко, чем бимолекулярные процессы. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология