Превращения нитрозопроизводных

В предыдущем разделе упоминалось использование метода превращения нитрозопроизводных в диазониевые соли в случае, когда соответствующие амины неустойчивы или труднодоступны. Аминопроизводные ацетиленового ряда вообще не существуют вследствие мгновенного таутомерного превращения в цианиды. Однако нитрат [c.1884]

МЕХАНИЗМ ПРЕВРАЩЕНИЯ НИТРОЗОПРОИЗВОДНЫХ В ДИАЗОСОЕДИНЕНИЯ [c.1884]

Гидролитические превращения нитрозопроизводных [c.170]

Количественное определение Ы-нитрозогруппы можно осуществить полярографическим методом [65] было предложено два метода количественного превращения амина в соответствующее нитрозопроизводное [66, 67]. Эти методы отличны друг от друга и в конкретных задачах каждый из них может иметь свои преимущества. Ниже описаны оба метода. [c.301]

Превращение в нитрозопроизводные и определение связанной азотистой кислоты [c.342]

В пользу структуры (2.670) сделан на основании изучения химических превращений полученного продукта. Основным доводом в пользу структуры (2.670) служили опыты по нитрозированию продукта конденсации, в результате которого выделено Ы-нитрозопроизводное, [c.198]

Тетрагидрохинолины обладают свойствами, присущими алкиларил-аминам. Так, Ы-нитрозо-1,2,3,4-тетрагидрохинолин при действии соляной кислоты подвергается перегруппировке с образованием 6-нитрозопроизводного (IX) [902]. Соединение IX подвергается последующему интересному превращению, при котором происходит внутримолекулярная окислительновосстановительная реакция, приводящая к образованию 6-аминохинолина. [c.204]

Превращение ее в нитрозосоединение происходит под действием азотистой кислоты. Гидролиз нитрозопроизводного едким кали приводит к диазометану (СОП, 2, 174) [c.263]

Некоторые из нитрозопроизводных фенолов (соответственно нафтолов), не подвергаясь дальнейшим превращениям, сами по себе имеют большое применение в качестве протравных красителей для хлопка и шерсти, которые по железной протраве окрашиваются ими в прочный зеленый цвет различных оттенков (см. гл. V). [c.19]

Некоторые нитрозопроизводные фенолов и нафтолов, не подвергаясь дальнейшим превращениям, сами по себе представляют собой протравные красители для хлопка и шерсти, окрашивающие их по железной протраве в прочный зеленый цвет различных оттенков. [c.20]

Превращением в Ы-нитрозопроизводное, перегруппировкой в 4-нитрозо-Ы-метилани-лин и восстановлением. [c.747]

Основания катализируют также превращения N-ннтрозосоеди-неннй в С-нитрозопроизводные [c.118]

В условиях кислого гидролиза (2.899, а) разлагается на о-формидг бензойную кислоту и амин (2.901). С соединением (2.899, а) осущест влен ряд химических превращений, в результате которых получены 6-ацетильное [315], бензоильное [315], метильное [608] и нитрозопроизводные [315]. [c.236]

Предварительное исследование часрв может значительно упростить дальнейшую работу, хотя само по себе оно далеко не всегда ведет к полному решению поставленной задачи. Ценными могут оказаться данные о цвете и запахе исследуемого вещества. Если чистое вещество окрашено, — отпадает возможность его отнесение ко многим классам органических соединений, так как большинство углеводородов, спиртов, простейших альдегидов и кетонов, сложных эфиров, карбоновых кислот и эфиров бесцветны. С другой стороны, все ароматические азосоединения окрашены нитрозопроизводные углеводородов часто окрашены в синий или зеленый цвет, в особенности в расплавленном состоянии..Окрашенность соединений ароматического ряда может быть также связана с одновременным присутствием нитро-и аминогрупп, а также нитро- и оксигрупп, причем окраска веществ, содержащих все эти заместители, может измениться при их превращении в соответственные соли. [c.517]

С-нитрозосоедннения. Другой возможный путь, вместо диазо сочетания и восстановления, состоит в превращении фенола в о-или п-нитрозопроизводное, которое затем восстанавливают при.ме-ром может служить синтез диаминоурацила по Шерману и Тэйлору 17). Розово-красное нитрозосоединение перемешивают с водой и [c.402]

Естественно, возникает вопрос об источниках оксида азота в организме. Полагают, что таковыми могут быть ряд ксенобиотиков и их превращения восстановление нитроэфиров (прежде всего нитроглицерина и нитросорбита), восстановление М-нитро- и М-нитрозопроизводных, а также окисление оксимов. [c.360]

Амиды и их N-замещенные производные поглощают в УФ-области спектра (<250 нм), что способствует протеканию целого ряда фотохимических превращений. Эти превращения, за исключением -реакций N-нитрозопроизводных амидов, рассмотрены в обзорах [107, 332]. Для того чтобы объяснить образование наблюдаемых продуктов для простых N-алкиламидов, предложено три типа гомолитического разрыва связи схема (191) . Доказательства расщепления связи С(0)- С [стадия (а)] получены на основании обнаружения методом ЭПР радикалов 0NH2 при низкотемпературном фотолизе первичных формамидов и ацетамидов [107]. Другие направления [(б) и (в) на схеме] включают отрыв атома водорода от углеродных атомов, соседних с карбонильной и с аминогруппами. Больщинство последующих реакций этих радикалов типичны для алкильных радикалов, за исключением превращений, которым подвергается радикал (119). Этот радикал, вероятно, элиминирует СО, давая аминорадикал, который превращается в продукты, типичные для таких частиц. Именно таким образом объясняют образование аминов, насыщенных и ненасыщенных углеводородов, Hj и СО при фотолизе алифатических амидов в диоксане или гексане [333]. Радикалы типа (120) уже упоминались в связи с автоокислением амидов ср. схему (177) , в то время как радикалы типа (121) встреча- [c.490]

Для генерирования нитренов (см. гл. 10.3) уже в течение длительного времени используют реакцию присоединения соединений фосфора(1П) к ароматическим нитро- или нитрозопроизводным. В некоторых случаях в результате этой реакции образуются стабильные фосфораны например, при деоксигенировании 2-нитро-ариловых простых эфиров получены оксазафосфораны (51) [32]. Возможно, что это превращение протекает через промежуточные спиродйенильные катионы (схема 44), [c.36]

Если, например, применять метиловый эфир о-нитрозофенола, для которого таутомерное превращение в оксим невозможно, т. е. соединение действительно реагирует как нитрозопроизводное, то происходит присоединение к каучуку по уравнению (319) в случае о-хинондиок-сима, напротив, такого присоединения не наблюдается [c.333]

Превращением в N-нитрозопроизводное, перегруппировкой в 4-нитрозо-М-метилани- [c.731]

Хорошие выходы получаются лишь при применении соляной кислоты. Установлено, что реакция превращения N-нитрозосоединений в С-нитрозопроизводные не является перегруппировкой, а идет с образованием (из N-нитрозамина) нктрозилхлорида NO I, реагирующего далее с вторичным амином со вступлением нитрозогруппы в ядро. Доказано это тем, что при действии хлористого водорода на спирто-эфирныи раствор фенилметилнитрозамина в присутствии дифениламина образуется 4-нитрозодифениламин с выходом 86% от теории. Аналогично реагируют другие нитрозосоединения и амины [c.194]

Аминопирролы весьма нестабильны и вообще не могут быть превращены в диазониевые соли, но 2-диазопирролы можно получить методом превращения нитрозогруппы [67. С другой стороны, 3-диазоиндолы, которые мо -ут быть получены из 3-аминоиндолов, нельзя синтезировать через нитрозопроизводные, вероятно, вследствие того, что нитрозоиндолы существуют в оксимной форме [68]. [c.1883]

На этом основан способ превращения 1-нитрозо-2-нафтола в 2-нитрозо-1-нафтол-4-сульфокислоту промежуточным продук-Т0Л1 реакции является 3,4-дигидро-1,2-нафтохинон-1-оксим-4-суль-фокислота (XVI) . Позднее Богданов с сотрудниками показали, что предложенный метод применим и для I-нитрозопроизводных 2,6- и 2,7-диоксинафталинов , 2-нафтол-6- и 2-нафтол-7-сулы ю-кислот , а также для 1-нитрозо-2-антрола -. [c.68]

Нитрозопроизводные вторичных аминов с помощью реагента ГПТА — М0С15 довольно легко превращаются в нитрамины. Именно таким путем с выходами 75—80% получены N-нитpoди-метиламин, К-нитропиперидин и морфолин [199, 238, 335]. Эти превращения свидетельствуют о высокой окислительной способности реагента ГПТА — МоОа. Во всяком случае в ряду надкислот только такой мощный окислитель, как трифторнадуксусная кислота, способен оказывать подобное действие на нитрозо-амины [336] [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология