Анилин превращение в фенол

Фенол может быть получен из анилина путем превращения его в диазосоединение и кипячением последнего с водой. [c.126]

История. Фенол впервые был найден в КУС в 1834 г. Ф. Рунге, а затем обнаружен в конденсате светильного газа. Элементный состав фенола был установлен в 1842 г. О.Лораном. В 1843 г. Ш.Жерар получил фенол перегонкой салициловой кислоты и ввел в употребление название фенол . В 1849 году С. Хант открыл реакцию превращения анилина в фенол, а в 1889 г. X. Фридель установил возможность прямого окисления бензола до фенола. [c.354]

По сравнению с получением фенола из анилина в значительно более мягких условиях (температура до 200°С) можно осуществить превращение лг-фенилендиамина в лг-аминофенол и резорцин, нагревая продукты с водной серной или фосфорной кислотой или с дигидрофосфатом аммония [c.205]

Метиловый эфир п-толуолсульфокислоты применялся нами не только для получения четвертичного соединения диметиланилина, но также и для непосредственного алкилирования различных фенолов и аминов. Превращение морфия в кодеин путем метилирования эфиром п-толуолсульфокислоты протекает гораздо лучше, чем при действии метильных галоидопроизводных и диметилсульфата однако так как при реакции все же всегда получаются побочные п]юдукты, то способ этот едва ли может служить техническим методом получения кодеина. Алкилирование более простых аминов и фенолов, а также азокрасителей (анилин, дифениламин, фенол, а- и р-нафтолы, ярко-красный диаминовый В, хризофенин G и др.), было также описано нами в 1920 и 1921 гг. [7], но реакции эти большого теоретического интереса не представляют. [c.34]

Синтез капролактама осуществляется путем последовательных превращений фенола, анилина, бензола и циклогексана. [c.206]

Для фенолов с этой целью также прибегают к двойному соединению хлористого цинка и аммиака Тем не менее опыты превращения фенола в анилин со спиртовым а или водным аммиаком приводят к чрезвычайно незначительным выходам С двойным соединением хлористого цинка и аммиака получают уже при 300° значительное количество анилина и дифениламина, а при 350° около 70% (веса фенола) обоих оснований. Особенно подходящей является температура 330° 18. Главная реакция полностью протекает за 20 час. [c.488]

Хлорбензол (т. кип. 132°) — важный промежуточный продукт, из которого получают хлорнитробензолы, анилин и фенол. Хлорбензол служит также распространенным растворителем, и изготовляется в больщих масштабах для превращения в ДДТ [c.83]

Типичные реакции, могущие обусловить возникновение в каменноугольной смоле карбазола, следующие образование карбазола из дифениламина, что должно сопровождаться отщеплением водорода, и превращение анилина в смесь карбазола, аммиака и водорода. Что касается дифениламина и анилина, то первый из них может получиться из второго, образующегося, в свою очередь, из бензола или фенола и аммиака. Наконец, анилин и фенол при взаимодействии тоже дают дифениламин, хотя эту реакцию автору не удалось осуществить в лабораторном масштабе. [c.172]

Основные методы очистки сводятся к осаждению примесей,, нейтрализации вредных и агрессивных веществ или прибавлению реагентов, способствующих превращению ядовитых веществ в неактивную форму. Органические вещества (фенол, анилин и др.) нередко удаляют из воды отгонкой с водяным паром,, экстракцией другими жидкостями нерастворимыми в воде, продувкой воды воздухом в градирнях и т. д. [c.42]

Аналогичный механизм наблюдается [164] при окислении смеси фенола и анилина на катализаторе АП-56 при 195 °С. Анилин очень сильно тормозит окисление фенола, в то время как последний не оказывает влияния на скорость превращения анилина. [c.135]

Так, в то время как при превращении анилина в сульфат цвет становится выше, как уже отмечалось, при образовании фенолят-иона из фенола, полоса с Хмакс. 2700 A последнего смещается до 2900 A. В фенолят-ионе сопряжение более сильное, чем в неионизированном феноле [c.572]

В различных методах получения капролактама сырьем может быть бензол, циклогексан или толуол, причем последний наименее дефицитен. Источником циклогексана могут быть как процессы его выделения из нефтяных фракций (в случае нефтей, богатых циклогексаном), так и гидрирование бензола. Описанные выше методы различаются также вспомогательными реагентами, числом стадий и в меньшей степени выходом целевого вещества. Все эти факторы, естественно, влияют на себестоимость капролактама. Если себестоимость капролактама, полученного классическим способом его производства из фенола, принять за 100, то себестоимость капролактама из анилина оказывается равной 135, а из циклогексана через циклогексанон — только 85. В связи с этим производство капролактама все более базируется на циклогексане. Из способов превращения циклогексана в лактам заслуживает внимания (кроме окисления) процесс нитрозирования, как состоящий из минимального числа стадий, а метод получения через нитроциклогексан оказался мало перспективным. [c.785]

Как обсуждалось ранее (см. стр. 84), благодаря наличию я-электронного облака ароматические соединения могут легко вступать в реакции электрофильного замещения. Реакции нуклеофильного замещения (например, превращение хлорбензола в фенол или получение анилина из бензола и аммиака) либо проходят намного труднее, либо вовсе неосуществимы. Если же в ароматическом ядре имеются электроноакцепторные группы (например, [c.88]

Химические свойства. Химические превращения ароматических галогенопроизводных связаны с замещением атомов галогена и замещением атомов водорода другими группами атомов. Способность к реакциям замещения резко меняется в зависимости от характера связи галогена с ароматическим остатком для галогенов, непосредственно связанных с ядром, типична незначительная подвижность. В этом случае галогенбензолы уподобляются гало-генвинилам и в то же время резко отличаются от галогеноалканов. Так, они не реагируют в обычных условиях с раствором едких щелочей, цианидом калия и нитритом серебра. Однако инертность галогенов, непосредственно связанных с ароматическим кольцом, является относительной. Хлорбензол в жестких условиях (нагревание, повышенное давление, присутствие катализаторов) при взаимодействии со щелочами и аммиаком обменивает хлор на гидроксильную и аминогруппу, превращаясь в фенол и анилин [c.432]

Другим заслуживающим краткого упоминания путем окисления является превращение фенилгидроксиламина в л-амино-фенол при действии кислоты. Фенилгидроксиламин лучше всего получать восстановлением нитробензола, а не окислением анилина, однако первичные ароматические амины можно, хотя и с низким выходом, окислить до производных гидроксиламина, используя надкислоты, например кислоту Каро (гл. 3), и таким образом получить аминофенолы, а в конечном счете — хиноны. [c.154]

Сырьем для производства волокна капрон является капролактам (сокращенно лактам). В настоящее время лактам синтезируют из фенола, бензола или анилина, осуществляя при этом большое количество сложных превращений. Капролактам при определенных условиях способен к поликонденсации. Процесс поликонденсации этого мономера, т. е. получение смолы капрон, [c.136]

Фенолы-> аи>1лины [2]. Шеррер и Битти [2] разработали новый общий метод превращения фенолов в анилины. Фенолят натрия (лучше всего полученный с помощью гидрида натрия) конденсируют с X. при температуре около 100°. Реакция заканчивается в течение Ю мин, приводя к образованию 4-арилокси- [c.628]

Фенолы->анилины [2]. Шеррер и Битти [2] разработали новый общий метод превращения фенолов в анилины. Фенолят натрия (лучше всего полученный с помощью гидрида натрия) конденсируют с X. при температуре около 100°. Реакция заканчивается в течение 10 мин, приводя к образованию 4-арилокси-2-фенилхиназолина (2) с выходом 70—85%. Ключевой стадией синтеза является термическая перегруппировка соединения (2) [c.628]

Этот способ имеет важное значение для синтеза ароматических аминов в связи с тем, что непосредственно ввести аминогруппу в ароматическое кольцо очень сложно (следует отметить, что в последнее время разработан способ превращения фенола в анилин под действием аммиака в присутствии катализаторов). Впервые синтетический анилин был получен восстановлением нитробензола Н. Н. Зининым (1842), и эта реакция известна как реакция Зинина. Реакция протекает через гфомежуточное образование нптрозосоедине-н и й — веществ, в состав молекулы которых входит нитрозогруп-па —N = 0. [c.207]

Циклогексаноноксим может, быть также получен гидрированием фенола (3) до циклогекбанона (4). и последующем оксимированием. Гидрирование ведут в газовой фазе над пал ладиевым катализатором на цеолите при 140—170 С при атмосферном давлении (выход 95%). Превращение фенола (3) В-циклогексанол (5), используемое в меньше масштабе, протекает почти количественно над кремний- или алюминийоксидном катализатором при 120—200 °С и давлении водорода 2 МПа.. Гидрированием анилина (16) получают циклогексиламин (26) на кобальтовом катализаторе при 230 и давлении 6 МПа. Основное применение циклогексиламина — производство ускорителя вулканизации каучука ] -циклогексилбензотиазол-2-сульфенамида. Объем выпуска циклогексанона в мире измеряется сотнями, а циклогексиламина— дес ятками тысяч тонн [1]. [c.479]

Общая методика аминиров ания по механизму SrnI включает реакцию арилдиэтилфосфатов с амид-ионами и металлическим калием в жидком аммиаке, дающую соответствующие анилины с высокими выходами. Поскольку необходимые фосфатные эфиры 4 могут быть легко приготовлены из фенолов [2], последовательность этих реакций представляет собой удобный метод превращения фенолов в анилины [реакции (5 и 6)] (табл. 3.1) [c.66]

Аминирование моногидроксибензолов, не содержащих активирующих заместителей, требует очень жестких условий и проходит с малоудовлетворительными результатами. Например, нагревание ж-крезола с ЫН4С1 при 350 °С под давлением в течение 2 ч приводит к смеси равных количеств л-толуидина и ди-ж-толиламииа с общим превращением всего 35% [36]. Для получения анилина из фенола и толуидинов из крезолов разработаны гетерогеннокаталитические методы. При пропускании паров фенола или крезола и аммиака над катализатором при 425 °С выход анилина составляет 88%, а выход м- и -толуидинов соответственно 95 7о и 92% [55]. [c.249]

Практически интересные результаты получены при температуре 440° и давлении до 500 ат. В этих условиях при применении на 1 моль анилина 1 моля Н3РО4 и 70 молей воды (6,9%-ная НаР04) анилин за 12 мин. превращается в смесь его с фенолом, содержащую 81,1% последнего. Побочно образуется 5,4% дифениламина. Реакция эта является реакцией первого порядка по анилину, и скорость ее увеличивается с увеличением концентрации ионов водорода в растворе. Энергия активации реакции равна 40 ккал. Реакционная масса гомогенна — фосфорная кислота растворяется в воде при высоком давлении п при температуре выше критической температуры воды. Превращение анилина в фено. обратимо. При 50-кратном избытке воды и 1 моле (ЫН4)Н2Р04 при 365—370° равновесие (Л вечает 45—50%-ному превращению, а при 440° — 60—65%-ному превращению анилин в фенол, независимо от того, был ли введен в реакционную смесь анилин или фено,1. Образующийся побочно дифениламин гидролизуется в этих условиях по схеме [c.400]

В таких же условиях удается провести аналогичное превращение 1-нитрозо-2-нафтола и его сульфокислот, а также о- и я-нитро-фенолов в о- и я-нитроанилины. Однако, чтобы перейти от я-нитро-зофенола к практически важному я-нитрозодифениламину, гидроксильную группу приходится предварительно алкилировать, после чего нуклеофильная реакция с анилином идет в мягких условиях [c.203]

При изучении продуктов превращения анилина и ацетанили-да в организме, оказалось, что продукт окисления их п-амино-фенол (П1) менее токсичен, но в отличие от антифибрина не обладает жаропонижающим действием и так же, как анилин, разрушает эритроциты. [c.238]

Виланд [47, 48] считает акцепторами водорода не типичные кислородсодержащие окисляюнще вещества, а вещества, способные специфично принимать водород, например, хинон, производные хинона и метиленовую синьку. Некоторые акцепторы водорода (гидрохинон, гидразобензол, дигидронафталин и дигидро-антрацен в присутствии палладиевой черни) можно окислять в дегидрогенизован-ные соединения в отсутствии воздуха. Установлено, что органические соединения, содержащие гидроксильные группы или аминогруппы, т. е. такие вещества, как углеводы, оксикислоты, фенолы и аминокислоты или анилин, превращаются в продукты окисления такими дегидрогенизационными катализаторами, как палладиевая или платиновая чернь в отсутствии кислорода, но в присутствии хинона или метиленовой синьки. Для соединений, не содержаищх легко отщепляющихся водородных атомов, Виланд предполагает дегидрогенизацию их водородсодержащих форм. Таким образом, например, превращение альдегидов в кислоты должно происходить в процессе дегидрогенизации альдегидгидратов. Окислять альдегиды в кислоты можно также без кислорода в присутствии бензохинона или метиленовой синьки как акцепторов водорода. Таким образом, окисление окиси углерода в муравьиную кислоту должно проходить через гидрат окиси углерода окисление сернистого газа —через сернистую кислоту. [c.575]

В некоторых случаях реальный потенциал электрода или перенапряжение, при котором происходит восстановление или окисление, влияет на характер образующихся продуктов. Так, если проводить восстановление нитробензола в кислом растворе на катоде из платиновой черни при очень низких потенциалах, то образуются такие промежуточные продукты, как п-амино-фенол, а при более высоких потенциалах основным продуктом является анилин [9]. Анилин получается также в качестве основного продукта при восстановлении на катоде с высоким перенапряжением водорода [Ю]. В общем чем выше перенапряжение, тем более полно проходит восстановление или окисление. Высокое перенапряжение не только способствует полноте восстановления или окисления, но увеличивает также скорость процесса. Такие соединения, как кофеин, не восстанавливаются на катоде из гладкой платины, но легко восстанавливаются на свинцовом катоде [11]. Аналогично обстоит дело с восстаповлепием а,а -дитио-б с-пропионовой кислоты СНзСМ(СООН)85 (НООС)СНСНз в а-меркаптопропионовую кислоту СНзСНЗНСООН [12]. Вопросы, связанные с перенапряжением, специально рассматриваются ниже. В настоящее время точно еще не известно, почему высокое перенапряжение способствует полноте превращения и увеличивает скорость реакции (см. гл. 15 в работе [3]). [c.317]

Связь углерод — ртуть необычайно легко разрывается при действии хлористого или бромистого аллила на о-(хлормеркур)-фенол в пиридине уже при —10 °С в течение нескольких минут происходит количественное выделение галоидной ртути (однако авторам удалось выделить лишь комплекс галоидной ртути с пиридином и галоидным аллилом). Этот результат является неожиданным, так как обычно при нагревании меркурированных фенолов и анилинов с галоидными алкилами, например с иодистым метилом, связь С—Hg не затрагивается в случае фенолов образуются меркурированные алкоксибензолы , а в случае аминов — меркурированные четвертичные основания . Для протекания обеих реакций можно предложить два механизма, а именно под действием атакуюш,его агента происходит разрыв связи О—Н и выделяется галоидоводород, который затем расщепляет связь С—Hg (т. е. разрыв связи С—Hg не связан с реакцией алкилирования), и, что менее вероятно, под действием алкилирующего агента происходит разрыв связи С—Hg и продукт алкилирования подвергается вторичным превращениям. Поэтому нельзя утверждать, что в данном случае протекает алкилирование по связи углерод — ртуть. [c.275]

Действием №03 на N№ пользуются для того, чтобы амиды NH2R (где R есть элемент или сложная группа) превратить в гидраты RHO. При этом NH-RNHO образует №-)-Н -О-)-RHO NH- заменяется НО, остаток аммиака — остатком воды. Эта реакция употребляется для превращения многих азотистых органических веществ, имеющих свойства амидов, в соответственные гидраты. Так, анилин H- NH , получающийся из нитробензола 6H5N02, превращается с азотистым ангидридом в фенол С Н НО, находящийся в креозоте, извлекаемом из каменноугольного дегтя. Так, Н бензола заменяется последовательно NO , NH и НО — путь, который пригоден и для других случаев. С кислотными амидами из ряда ароматических (бен- [c.521]

Частичное превращение углеводов в производные фурфурола позволяет заменять фенол ароматическилш аминами, например анилином, и получать смолы, подобные обычным фурфурольным конденсатам. [c.544]

Выходы продуктов определены превращением анилинов в цикло-гексаноны путем диазотирования, гидролиза в фенолы, гидрирования в циклогексаполы и их окисления. Расширение кольца по реакции Шмидта и гидролиз приводят к образованию аминогексановых кислот, меченных либо по 05, либо по С2 в случае кино-замещения [c.180]

Из производных бензола используется восстановление фенола до циклогексанола, анилина до циклогексиламина, л-толуидина до метилциклогексиламина с последующим его каталитическим превращением в 4-метилциклогексанон и др. [c.374]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.438 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.196 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.438 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.11 , c.400 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология