Коррозия, вызываемая активными добавками

Азотистые основания используются как дезинфицирующие средства, антисептики, ингибиторы коррозии, как добавки к смазочным маслам и битумам, антиокислители и т. д. Однако наряду с положительным влиянием азотистых соединений они обладают и нежелательными свойствами — снижают активность катализаторов в процессах деструктивной переработки нефти, вызывают осмоление и потемнение нефтепродуктов. Высокая концентрация азотистых соединений в бензинах (1- Ю вес. %) приводит к усиленному коксо-и газообразованию при их каталитическом риформинге. Даже небольшое количество азотистых соединений в бензине способствует усилению лакообразования в поршневой группе двигателя и отложению смол в карбюраторе. Наиболее полно удаляются азотистые соединения из нефтяных фракций 25%-ным раствором серной кислоты. [c.30]

Не менее важной является роль ПАВ в повышении прочности и долговечности отвердевших бетонов и растворов. Бетоны и строительные растворы, представляющие собой капиллярно-пористые тела, обладают гидрофильными свойствами. Это нежелательно сказывается на бетонных, железобетонных и каменных конструкциях, вызывая коррозию при их эксплуатации. Однако разрушающее действие влаги и некоторых агрессивных водных растворов можно избежать, используя ПАВ. Для этого применяют специальные гидро-фобно-пластифицирующие поверхностно-активные добавки, которые не только осуществляют процесс пластификации бетона, но и гидрофобизируют его. Это облегчает строительные работы, в частности, позволяет создавать большие бетонные блоки при гидротехнических сооружениях за счет уменьшения водопроницаемости. [c.348]

Как основные, так и нейтральные азотистые соединения достаточно термически стабильны и не оказывают заметного влияния на эксплуатационные качества нефтепродуктов. Азотистые основания используются как дезинфицирующие средства, ингибиторы коррозии, сильные растворители, добавки к смазочным маслам и битумам, антиокислители и т. д. Однако в процессах переработки нефтяного сырья проявляют отрицательные свойства — снижают активность катализаторов, вызывают осмоление и потемнение нефтепродуктов. [c.43]

Коррозия хлористым водородом происходит в зонах низких температур- В зонах высоких температур более интенсивную коррозию вызывают сернистые соединения. Для защиты крекинг-установок от сернистых соединений ряд исследователей рекомендует добавку извести-пушонки в сырье. Исследования показывают, что наиболее опасными с точки зрения коррозии являются места, подвергающиеся действию наибольшего количества активной серы при высокой температуре и большой скорости движения продуктов переработки. Такими участками являются крекинг-колонна, испарители с шлемовой линией, линия продукта, вы- Фиг. 24. Схема подачи аммиака для ходящая из печи, линия кре- борьбы с коррозией конденсаторов кинг-остатка и др. нефтеперерабатывающем заводе [c.93]

Вода в данном случае может оказывать двоякое воздействие вызывать с одной стороны адсорбционное понижение прочности (эффект Ребиндера), с другой, — хемомеханический эффект вследствие взаимодействия кальцита с угольной кислотой, абсорбированной водой из атмосферы. В случае же растворов кислот хемомеханический эффект определенно является главной причиной облегчения разрушения минерала. Действительно, добавка в раствор поверхностно активного ингибитора коррозии КПИ-3 привела к некоторому уменьшению эффекта. Максимальный эффект, очевидно, достигается при определенных значениях кон- [c.130]

На практике в качестве анодных ингибиторов используются анионы, однако не следует считать, что только анионы функционируют при анодном ингибировании. Например, в случае нержавеющих сталей ингибированию может способствовать окислительно-восстановительная система Ре 7Ре за счет пассивирования.. При низких концентрациях и активных значениях потенциалов восстановление служит дополнительной катодной реакцией и увеличивает скорость растворения. Однако, как в примерах, приведенных в разд. 2.8, если катодная плотность тока превысит критическую плотность тока анодной реакции, то наступает пассивирование металла. Эта ситуация представлена диаграммой (фиг. 70), иллюстрирующей влияние концентрации ингибитора и скорости потока на коррозию феррнтной нержавеющей стали в присутствии сульфата трез валенТного железа [91]. Этот тип ингибирования, который вызывает пассивность, несколько отличается от ингибиторного действия хроматов и нитритов, так как последние теряют кислород в процессе восстановления. Поскольку некоторые авторитетные специалисты называют такие ингибиторы пассиваторами то этот термин должен включать не только окислительно-восстановительные системы типа Ре /Ре , пример которой приводился выше, но также систему Нг/Н на нержавеющей стали, содержащей благородные легирующие добавки (разд. 2.8). [c.145]

В заключение отметим, что некоторые смазки, обладая хорошим защитным действием, могут иметь высокую коррозионную активность. Например, смазки на основе синтетических жирных кислот и с добавкой некоторых ингибиторов коррозии, защищая металл от коррозии в тонкой пленке, сами вызывают химическую коррозию меди, бронзы, свинца и других металлов при высоких температурах. Вместе с тем некоторые серо- и фосфорсодержащие противокоррозионные присадки, снижая коррозионную активность смазочных материалов, ухудшают их защитные свойства. [c.325]

Поверхностно-активные моющие добавки могут привносить коррозионно-активные вещества только при некондиционности этих деэмульгаторов (например, вследствие неполной нейтрализации при их изготовлении, непредвиденных кислых загрязнений и др.). Одним из основных требований к деэмульгаторам является инертность по отношению к металлам [7]. С другой стороны, моющее действие деэмульгаторов улучшает избирательное смачивание по-верх Ности металлического оборудования коррозионноактивной фазой— пластовой водой. При этом водорастворимые деэмульгаторы вызывают более сильную коррозию (так как поверхностно-активные вещества улучшают смачивание поверхности той жидкостью, из которой происходит адсорбция). Усиление коррозии в резуль- [c.32]

Масло, вырабатываемое по ГОСТ 4002-53, представляет собой смесь экстракта селективной очистки масел и веретенного дистиллята, в которую для улучшения противоизносных свойств добавляется осерненное растительное масло. Применяется это масло для тяжело нагруженных цилиндрических и других (не гипоидных) зубчатых передач, в которых масла без специальных присадок непригодны. Карты смазки заводов рекомендуют применять масло ГОСТ 4002-53 для коробок перемены передач и рулевого управления автомобилей ЗИЛ-110 и ГАЗ-12. В картерах ведущих мостов этих и других автомобилей с гипоидными передачами может применяться только гипоидное масло (ГОСТ 4003-53), представляющее собой осерненную смесь экстракта селективной очистки масел и веретенного дистиллята (до 3,5% серы) с добавкой депрессатора АзНИИ. Гипоидное масло в отличие от других рассмотренных масел содержит серу в активной форме, поэтому оно вызывает коррозию (потемнение) медной пластинки уже при 15—20° С через 15 жык. Коррозию стальных пластинок масла не должны вызывать даже при 100° С в течение 3 ч. [c.480]

Комплексные добавки для защиты стальной арматуры от коррозии применяются, как правило, в бетонах с пониженными защитными свойствами по отношению к стали (например, в арболите, гипсобетоне и его модификациях), а также при введении значительного количества активных заполнителей, когда щелочность жидкой фазы снижается до критического значения концентрации водородных ионов (pH меньше 11,8), обязательным является применение ингибиторов коррозии арматуры в сочетании с другими видами добавок. Хороший эффект дает применение комплексных добавок типа ингибитор -I- пластификатор. Совместное введение в бетон добавок этих групп позволяет снизить проницаемость защитного слоя бетона и обеспечить надежную защиту арматуры в бетоне от воздействия агрессивных веществ. Применение большинство комплексных добавок вызывает незначительное увеличение капитальных затрат, связанных с оборудованием узла приготовления химических добавок. В месте с тем эти затраты многократно окупаются за счет сокращения затрат на последующий ремонт и восстановления строительных конструкций в период их эксплуатации. Наиболее распространенны комплексные добавки на основе лигносульфонатов в сочетании с нитритом натрия, нитрит-нитратом кальция, нитрит-нитрат-сульфатом натрия. Эти добавки защищают стальную арматуру от коррозии в слабо - и среднеагрессивных средах с относительной влажностью воздуха до 60%, в том числе и при содержащих хлор и хлорид водорода. Добавки вводят с водой затворения в количе- [c.160]

Многие расширяющиеся цементы содержат добавки, из которых в порах цементного камня образуется эттрингит. Этот минерал, как мы видели, образуясь в процессе коррозии, вызывает разрушение цементного камня. В случае коррозионного разрушения образование эттрингита происходит неравномерно в объеме цементного камня. Когда же эту реакцию используют для получения управляемого процесса расшире1шя, то расширяющую добавку тонко диспергируют и равномерно распределяют в цементном порошке, а ее химическую активность выбирают такой, чтобы расширение происходило на определенной стадии твердения, когда структура уже способна воспринимать кристаллизационное давление, но в то же время еще сохраняется возможность восстановления нарушенных при расширении контактов. К таким расширяющим добавкам относится, например, смесь сульфата кальция, алюмината кальция и гидроксида кальция. [c.133]

Пирофосфат вызывает коррозию металлов и особенно сильно в присутствии моющих веществ, так как последн ие вследствие своей поверхностной активности предупреждают пассивирование поверхности металла. Он отрицательно действует на кожные покровы как один, так и в смеси с моющими сульфонатами в силь-иощелочной среде. Вследствие этого, а также из-за пониженной способности связывать ионы кальция только пирофосфат как добавка не применяется. В смеси с другими благородными фосфатами пирофосфат становится ценной активной добавкой. [c.272]

Снижение подвижности (вязкости) мазута ВПН связанно, прежде всего, с наличием высокомолекулярных парафинов и церезинов. Для того, чтобы воздействовать на структуру неньютоновской жидкости (к которой относятся высоковязкие нефти, мазуты, гудроны и так далее.), то есть снизить их сдвиговую прочность, необходимо подбирать такие добавки, которые могли бы разрушать структурный каркас, создаваемый парафинами (церезинами) и другими высокомолекулярными компонентами или препятствовать его возникновению. С этой целью можно использовать углеводородные растворители (прежде всего ароматического характера) или синтетические поверхностно - активные вещества (СПАВ). Используемые для данного рода деятельности СПАВ должны отвечать следующим основным требованиями а) должны быть маслорастворимыми (вода повышает температуру застывания и осложняет транспортировку мазута ВПН) б) они не должны вызывать коррозию металла с) не оказывать отрицательных последствий при дальнейшей переработке мазута (отравлять катализаторы продуктами распада). К т ким веществам, прежде всего, относятся депрессаторы и модификаторы парафина. Известно, что некоторые из СПАВ, вводимые в высоковязкую нефть и нефтяные остатки, существенно умен яиот напряжение сдвига, эффективную вязкость и увеличивают подвижность остатка с неразрешенной структурой. [c.30]

Патент США, № 4094800, 1978 г. В последнее время находят широкое применение противоизносные ингибиторы, которью вводят в моторные и индустриальные масла. Введение таких ингибиторов улучшает противоизносные свойства смазок, применяемых в движущихся частях машин, где возникают значительные усилия. Диалкилдитиофосфаты цинка (ДДЦ) долгое время использовались как антиоксиданты и противоизносные добавки в гидравлических моторных маслах и в трансмиссионных жидкостях для коробок передач. Несмотря на то, что ДДЦ имеет многофункциональное применение, им присущи ряд недостатков. Например, ДДЦ термически разлагаются с выделением дурно пахнущих и коррозионноактивных продуктов и смолистых осадков. Кроме того, эти соединения подвергаются гидролизу с выделением H2S и других маслорастворимых веществ. Под действием влаги ДДЦ активно разрушает медь с образованием сквозных отверстий и твердых продуктов реакции. Под действием влаги ДДЦ, кроме того, взаимодействует с кислотными ингибиторами, образуя маслонерастворимые клейкие мыла цинка, которые засоряют фильтры, клапаны, сервомеханизмы и другие механизмы. Использование первичных спиртов при изготовлении диалкилдитиофосфата цинка понижает-его термическую нестабильность, однако увеличивает гидравлическую нестабильность. Известны добавки, которые понижают коррозию металла, вызванную ДДЦ, однако многие из этих соединений при своей работе образуют осадки на поверхности металла, которые вызывают засорение и ухудшают работоспособность движущихся частей. [c.166]

Как видно, все сплавы титана, содержащие платину от 0,29 до 0,54%, пассивируются с самого начала испытаний. Сплавы с меньшей концентрацией платины (от 0,03 до 0,064%) пассивируются также достаточно быстро. При еще меньшей концентрации платины (0,01—0,019 %) сплавы остаются активными в течение некоторого периода времени (4—12час.). Во время активного растворения поверхностная концентрация платины увеличивается вследствие коррозии основного металла до тех пор, пока соотношение анодных и катодных участков не станет благоприятным для пассивации титана. После этого даже такое минимальное содержание платины в титане вызывает переходе пассивное состояние. О повышении поверхностной концентрации катодной добавки в процессе коррозии свидетельствуют поляризационные кривые титана [135] и хрома [144], легированных платиной, снятые в разных условиях. Анодная кривая [c.88]

Как мы видели, агрессивными компонентами сланцевой смолы, которые вызывают коррозию дистилляционной аппаратуры, являются хлориды, сероводород и соединения кислотного характера. При этом известно (Захарочкин, 1959), что совместное присутствие хлоридов и сероводорода способствует увеличению скорости коррозии металла в несколько раз по сравнению со скоростями коррозии при наличии названных агрессивных веществ в отдельности. Следовательно, для предотвращения чрезмерной коррозии аппаратуры дистилляционной установки слахщевой смолы потребуется удаление из перерабатываемой смолы, в первую очередь, до известного предела хлоридов, т. е. необходимо провести обес-соливание смолы и нейтрализацию активных кислот. Лабораторными опытами нам удалось показать, что обессоливание сланцевой смолы можно провести промывкой водой с добавкой 0,2— [c.216]

Явление сквозной корразии зависит от потенциала, который устанавливается -на стали. Это видно из того, что аэрированный раствор, который при комнатной температуре вызывает сквозную коррозию, при повышенной (например, при температуре кипения) — сквозной коррозии не вызывает сталь становится активной и корродирует равномерно. Это обусловлено снижением растворимости кислорода при повышении температуры. Так, при использовании аэрированного 10% раствора РеС1з (с добавкой НС1 и без нее) при температуре кипения сквозные отверстия не появляются, [c.21]

В состав автошампуней входят поверхиостио-активные вещества, способствующие быстрому и эффективному удалению грязи, а также специальные добавки, замедляющие процесс коррозии. Автошампуни безвредны для лакокрасочных и гальванических покрытий, резины и пластмасс. Все другие моющие средства (стиральные порошки, сода и пр.) вызывают потускнение и постепенное разруикние покрьггий и, кроме того, проникая в полости дверей, порогов, щели между сварными листами и под уплотняющие про1 ладки, способствуют развитию процесса коррозии, поэтому применять их для мьггья автомобилей не рекомендуется. [c.129]

Соли, препятствующие действию ингибиторов. Миерс з, применяя статистический метод, исследовал способность различных солей вызывать коррозию при добавке их к воде, к которой для уменьшения коррозионной активности был добавлен углекислый калий. Он установил, что сульфаты повышают вероятность коррозии больше чем хлориды, иодиды или нитраты. Однако корродирующая площадь при действии капель, содержащих сульфат, меньше, чем при действии капель, содержащих хлорид. [c.378]

В нефтепроводах коррозия также может иметь место особенно в низких местах, если трубопровод пересекает долину, так как в этом случае нефть и вода находятся одновременно в контакте с металлом. Но главные неприятности возникают в дестилляционных аппаратах, крекинг-установках и резервуарах для хранения нефти, где газообразный сероводород (а также хлористый водород, если вода содержит хлористый магний) приходит в соприкосновение с крышками этих устройств. Источником хлористого водорода является соленая вода и поэтому его присутствие можно избегнуть путем отделения воды от нефти. Во время дестилляции и крекинга появление коррозионно активных кислых паров часто предупреждается употреблением щелочи. Джиллет описывает применение с этой целью извести, что увеличивает время продолжительности жизни труб в самой горячей части дестилляционного устройства более чем на год. Вейсель-берг также нашел, что добавка извести (0,1% к сырой нефти) очень полезна при дестилляции и увеличивает время продолжительности жизни змеевиков и других угрожаемых деталей. Как защитное средство рекомендуется также каустическая сода. Эглоф пишет При нейтрализации сероводорода, образующегося при крекинге нефти, с высоким содержанием серы, было установлено, что каустическая сода снижает коррозию до 50%. Применение каустической соды не является только экспериментальным этот метод оказал реальную помощь более чем 10 нефтеочистительным заводам. Употребление каустической соды в данное время вошло в повседневную эксплоатационную практику нефтеочистительных заводов, имеющих крекинг-установки . Нельсон жалуется на то, что каустическая сода вызывает появление окалины и засорение труб и поверхностей выпарителей, однако в настоящее время этот способ широко применяется без каких-либо серьезных затруднений. Несколько лет назад рекомендовали аммиак, но оказалось, что он имеет сомнительную ценность вследствие диссоциации избыток аммиака действует на медные сплавы, если таковые применяются в конструкции. В общем, правильный выбор материала имеет большое значение. Применяемые высокохромистые стали (с содержанием хрома свыше 25%) и хромоникелевые стали 18/8 оказались в общем удовлетворительными, но стоимость их высока. [c.506]

Лаки обычно содержат 40—70% твердого вещества, иногда сиккативы (ускорители отверждения), пигменты и другие добавки. Для отверждения смол их нагревают до 200—250° С. Ускорение этого процесса достигается введением катализаторов — кислот (серной, борной, фосфорной) и щелочей, но они вызывают коррозию металлов и пожелтение пленки. Амины, содержащие гидроксильные группы (триэтаноламйн, диоксиэтил-н-бутиламин, триизопропаноламин), сокращают время отверждения и не уменьшают теплостойкость, но они также вызывают пожелтение покрытий и способствуют желатинизации лака. Наиболее удобные катализаторы процесса отверждения кремнийорганических термореактивных смол — растворимые соли металлов (чаще всего нафте-наты), которые делятся на более активные (соли РЬ, А1) и менее активные (соли Ре, 2п, Со, Мп, Т1). Очень часто применяют смеси солей активных и малоактивных металлов, в которых должен преобладать малоактивный металл [44]. Например, сиккатив может быть составлен из нафтенатов свинца (0,1%) и цинка (2%). [c.575]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология