Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Кондуктометрическое титрование кислот и оснований

Предложены уравнения кривых титрования кислот, оснований и солей, в которых учитывается неполная диссоциация солей [90, 299, 300]. Пй основе этих уравнений изучены [301—303] условия кондуктометрического титрования кислот, оснований и солей в водно-диоксановой среде [45% (масс.) диоксана]. Кислотные и основные свойства электролитов в этом растворителе по сравнению с водой ослабляются. Среднее значение рКс солей равно 1. Эквивалентные электропроводности всех ионов снижаются. Однако подвижности водородных гидроксильных ионов еще имеют аномально высокие значения по сравнению с другими ионами и равны соответственно 145,2 и 62,2 [303]. Построены теоретические кривые титрования кислот различной силы (р/(ц 1 —13) сильным основанием (р/Сь=1) при р/(с = 1. Установлены типы кондуктометрических кривых титрования и показана возможность определения в 0,05 н. растворах всех кислот, имеющих рКа 12. Изучены условия титрования 0,05 н. растворов кислот различной силы [c.197]

Рис. 145. Кондуктометрическое титрование сильного основания сильной кислотой.

Рис. Х1У.10. Изменение электрической проводимости>ш при кондуктометрическом титровании кислот сильным основанием

Кривая кондуктометрического титрования сильного основания сильной кислотой, очевидно, должна иметь аналогичный вид, но с обратным соотношением наклонов ветвей, так как [c.104]

Титрование смесей оснований. Условия кондуктометрического титрования смесей оснований аналогичны рассмотренным для смесей кислот, Все предлагаемые варианты анализов смесей кислот могут быть использованы при определении оснований. При этом необходимо учитывать константы их основности. [c.84]

Условия последовательного взаимодействия при кондуктометрическом титровании сильными основаниями смесей кислот и солей слабых оснований (0,1—0,05 н. водные растворы) в двух-, трех-, четырех- и пятикомпонентных смесях в зависимости от констант диссоциации электролитов показаны в табл. 5. [c.89]

Рис. 63. Кондуктометрическое титрование кислоты средней силы сильным основанием а - изменение концентрации ионов б - кривая титрования

Сильные и слабые основания. При титровании основания кислотой получаются результаты, совершенно аналогичные тем, которые были описаны выше для обратного процесса. При нейтрализации сильного основания хорошо проводящий ион гидроксила замещается анионом с меньшей электропроводностью, поэтому по мере прибавления кислоты электропроводность раствора убывает. Если пользоваться для титрования сильной кислотой, то после достижения конечной точки электропроводность начинает возрастать точно так же, как в случае, изображенном на рис. 24 если же применять слабую или очень слабую кислоту, величина электропроводности почти перестает меняться. При титровании кислотой средней силы после эквивалентной точки происходит незначительное увеличение электропроводности. Во всех этих случаях кривые пересекаются под сравнительно большими углами если можно воспрепятствовать доступу углекислоты из воздуха, то лучший метод кондуктометрического титрования кислот любой силы состоит в том, чтобы добавлять раствор кислоты к титрованному раствору сильной щелочи. [c.118]

Кондуктометрическое титрование слабых оснований, а также оснований средней силы похоже на титрование соответствующих кислот. Точно так же можно количественно титровать смесь сильного и слабого оснований слабой кислотой, причем получаются результаты, аналогичные изображенным на рис. 26. [c.118]

Рис. 30. График кондуктометрического титрования слабым основанием смеси сильной и слабой кислот.

Рис. 30. График кондуктометрического титрования слабым основанием смеси сильной и слабой кислот. Точка / определяет количество сильной кислоты в смеси, точка // — конец титрования слабой кислоты отрезок Д отвечает количеству слабой кислоты в смеси.

Кондуктометрический метод исследования находит широкое применение при решении прикладных задач (гидрохимические измерения, агрохимический анализ, прямой кондуктометрический контроль технологических процессов, анализ газов в растворах и газовых смесях и др.), в аналитической и физической химии (титрование кислот, оснований, солей, исследование состава и свойств комплексных соединений, изучение равновесий в растворах и кинетики химических реакций, изучение [c.124]

Разберем теперь различные случаи кондуктометрического титрования кислот и оснований. [c.296]

Титрование кислот слабым основанием. При кондуктометрическом титровании кислот могут быть использованы слабые основания. При нейтрализации сильной (а) и слабой кислот (б) слабыми основаниями реакции протекают по схемам [c.35]

Условия кондуктометрического титрования двухосновных оснований аналогичны рассмотренным выше условиям титрования двухосновных кислот. [c.40]

Слабые кислоты используются преимущественно при кондуктометрическом титровании слабых оснований, так как при этом угол излома кривой в точке эквивалентности более острый. [c.40]

Рис. 14. Кривые кондуктометрического титрования сильным основанием 0,1 н. растворов солей, образованных катионами слабых оснований и анионами сильных кислот

Рис. 15. Изменение концентраций ионов и кривая кондуктометрического титрования сильным основанием смеси 0,1 н. растворов сильной и слабой (р/(а = 8) кислот

Рис. 16. Изменение концентраций ионов и кривые кондуктометрического титрования сильным основанием смеси 0,1 п. растворов кислоты (р/Са=4) и соли слабого основания (р/(ь=8) [c.57]

Рис. 17. Изменение концентраций ионов и кривые кондуктометрического титрования сильным основанием смеси 0,1 н. растворов слабой кислоты (р/(а = 8) и соли, образованной слабым основанием (р/(ь = 8) и сильной кислотой

Условия кондуктометрического титрования сильными основаниями смесей кислот и солей слабых оснований [c.60]

Рис. 24, Теоретические кривые кондуктометрического титрования сильным основанием 0,1 и. растворов КИСЛОТ различной силы.

Кривые кондуктометрического титрования кислот слабыми основаниями носят различный характер (см. рис. 26). При титровании сравнительно сильно диссоциирующих кислот (р/Са = 2 и 3) на кривых до точки эквивалентности наблюдается минимум, не имеющий аналитического значения. При титровании слабых кислот средней силы (р/Са = 4—6) электропроводность до точки эквивалентности повышается. Кривая титрования слабой кислоты с р/Со = 7 слабым основанием (р/Сь = 7) не имеет излома в точке эквивалентности, так как реакция нейтрализации обратима. Характерной особенностью кривых титрования кислот слабыми основаниями является то, что после точки эквивалентности электропроводность раствора остается постоянной. Только при нейтрализации кислоты сравнительно сильным основанием (р/Сь = 2) наблюдается небольшое увеличение электропроводности от избытка титранта. [c.83]

Рис. 35. Теоретические кривые кондуктометрического титрования сильным основанием 0,1 и. растворов солей, образованных сильной кислотой и слабыми основаниями различной силы.

Рис. 37. Теоретические кривые кондуктометрического титрования сильным основанием смесей 0,1 н. растворов сильной и слабой кислот.

Рис. 43. Теоретические кривые кондуктометрического титрования сильным основанием двухкомпонентных смесей 0,1 н. растворов соли, образованной анионами сильной кислоты и катионами слабых оснований (р Сь = 8) с кислотами

Рис. 47. Теоретические кривые кондуктометрического титрования сильным основанием пятикомпонентных смесей 0,05 н. растворов сильной кислоты, двух слабых кислот (рЛ = 4 и 8) и двух солей, образованных катионами слабых оснований (рК[ = 4 и 8) и анионами сильных кислот.

Рис. 53. Теоретические кривые кондуктометрического титрования сильным основанием смесей 0,1 н. растворов цвиттер-ионов и амфолита, не имеющего биполярного строения, с сильной кислотой (1 2)

Критерием кондуктометрического титрования слабым основанием одноосновных кислот может служить сумма рЛ а и р/Сь. Независимо от концентрации титрование возможно, если (р/(а + + р/Сь) 12. [c.138]

Критерии кондуктометрического титрования многоосновных оснований аналогичны рассмотренным для многоосновных кислот. При этом вместо р/Со в качестве критерия используют р/Сь. Условия дифференцированного титрования многоосновных оснований по ступеням нейтрализации аналогичны рассмотренным случаям титрования многоосновных кислот. [c.141]

Рис. 37. кривые кондуктометрического титрования слабых оснований кислотами 1128207 и НВ(НВ04)4 (г — мольное отношение основания к кислоте) [c.141]

Процесс, как правило, проводят с избытком щелочи, поэтому в результате реакции получают натриевую соль карбоксиметилцеллюлозы (МаКМЦ). Образуются также побочные продукты хлорид натрия, гликолят натрия и соли, получаемые при нейтрализации (после проведения реакции) избыточной щелочи кислотой. Для удаления побочных продуктов реакции полученную КМЦ промывают водным горячим спиртом, например 80%-ным этиловым. Однако технические препараты КМЦ обычно содержат значительное количество солей. Наибольшее распространение имеет КМЦ со степенью замещения 0,3—1,3. При лабораторном получении водорастворимой карбоксиметилцеллюлозы наиболее удобно проводить процесс в неводной среде, избегая тем самым растворения получающегося продукта и образования высоковязких дисперсий. В связи с тем, что получающаяся реакционная смесь содержит водорастворимую КМЦ, нейтрализацию избытка щелочи в лабораторных условиях лучше всего проводить смесью спирта и кислоты. Степень замещения карбоксиметилцеллюлозы может быть определена различными методами [18—20]. К этим методам относятся определение содержания натрия в КаКМЦ, титрование свободной КМЦ, в частности, кондуктометрическое титрование, способы, основанные на осаждении медных солей КМЦ, и т. д. Ниже приводится метод получения водорастворимой ЫаКМЦ. [c.398]

Ди- и трпэтаноламины отличаются по силе. Прп переходе от моно- к триэтаноламину основные свойства ослабляются. Как было установлено выше, наиболее благоприятные условия для кондуктометрического титрования слабых оснований создаются, когда в качестве титрантов используют слабые кислоты. При этом должны соблюдаться следующие условия сумма р/Сь основания и р/Са кислоты должна быть 12. Для определения этанолами-нов можно использовать уксусную кислоту (р/Са = 4,75). Значения суммы р/Са и р/Сь удовлетворяют предъявляемым требованиям [c.155]

В работах Худяковой, Крешкова и их сотрудников 90—94] выведены уравнения кривых титрования кислот, оснований, солей слабых кислот, солей слабых оснований, амфолитов и смесей электролитов кислотно-основного характера (включая пятикомпонентные смеси) в водных растворах с учетом коэффициентов активности ионов. Эти уравнения использованы для построения теоретических кривых кондуктометрического титрования. Для решения уравнений применяли электронную счетно-вычислительную технику. В последние годы ЭВМ применяли Хаман 95] для вычисления концентрации ионов водорода в процессе нейтрализации многоосновных ки(рлот в водных растворах, а также Эбель [96, 97] для вычисления концентрации ионов водорода в процессе титрования слабых кислот сильными основаниями. Расчет вели на специальных прибор-машинах, позволяющих проводить одновременно титрование и расчет, основанный на потенциометрическом принципе. В работах (98, 99] выведены уравнения кривых титрования солей металлов ЭДТА в отсутствие и в присутствии буферных смесей. Уравнения применены для построения теоретических кривых кондуктометрического титрования. Полученные сложные системы уравнений решали на ЭВМ. [c.39]

Возможен кондуктометрический анализ четырех- и пятикомпонентных смесей кислот и солей слабых оснований. Описана теоретическая кривая кондуктометрического титрования сильным основанием пятикомпонентнрй смеси, содержащей сильную кислоту, две слабые кислоты (рКа = 4 и 8) и две соли слабых оснований (р/Сь = 4 и 8). [c.115]

Рис. 45. Теоретические кривые кондуктометрического титрования сильным основанием трехкомпонентных смесей 0,05 н. растворов сильной кислоты, слабой кислоты и соли, образованной катионами с.чабых оснований и анионами сильных

Критерием кондуктометрического титрования сильным основанием одноосновных, кислот может служить константа диссоциации кислоты, что подтверждается теоретическими кривыми титрования. Верхняя граница р/(а кислот, лимитирующая их количественное определение, снижается с уменьшением концентрации тигруе-мого раствора, так как усиливается обратимость реакцйи вследствие сольволиза. Эти границы имеют следующие значения [c.138]

Возможности кондуктометрического титрования сильным основанием индивидуальных цвиттер-ионов, имеющих р/Сб > 4, подтверждены многочисленными примерами титрования — глицина, а-аланина, валина, норвалина, лейцина, норлейцина, серина, аспарагина, метионина, триптофана, р-фенил-а-аланина, р-фенил-р-аланина и др. Кондуктометрическое титрование этих амфолитов сильной кислотой невозможно, так как значение рКа кислотных групп <4. Описано кондуктометрическое титрование п-аминофенолов как сильными основаниями, так и сильными кислотами. Значения р/Са и р/Сь кислотных И ОСНОВНЫХ групп этих амфолитов удовлетворяют критериям, приведенным в приложениях 21,22. Исследованы условия титрования щелочью амфолитов, имеющих в растворах обе изоэлектрические формы м- и п-бензойной и никотиновой кислот. При взаимодействии этих амфолитов со щелочью параллельно протекают две реакции — нейтрализация кислотных групп в незаряженных молекулах и вытеснение основных групп в цвиттер-ионах. Кондуктометрическое определение этих соединений возможно, так как значения р/Са незаряженных молекул значительно С 10, а р/(ь цвиттер-ионов >4. Кривые титрования имеют резкие изломы, соответствующие точкам эквивалентности. Изучены также условия титрования амфолитов, имеющих две кислотные и одну основную группу или, наоборот, одну кислотную и две основные группы. [c.178]

Изучению условий и характера кривых кондуктометрического титрования кислот различной силы посвящено большое число работ. Кондуктометрические кривые титрования V-образной формы, характерные для нейтрализации сильных кислот сильными основаниями, описаны еще в работах Кольтгофа [209] и Тредвела [210]. Было установлено, что определение сильных кислот возможно в очень разбавленных растворах [211, 212]. Считается, что 0,0001 н. растворы НС1. можно титровать кондуктометрическим методом, если исключить влияние СОз. [c.184]

Предложены косвенные методы определения различных веществ, основанные на кондуктометрическом титровании кислот. Например, 4-нитро-2-ацетамидоацетофенон определяют по реакции конденсации с гидрохлоридом гидроксиламина. Освобождающуюся при реакции кислоту титруют гидроокисью натрия [251]. [c.187]

В настоящее время путем построения теоретических кривых титрования представляется возможным устанавливать критерии кондуктометрического определения кислот, оснований и солей в водно-органических растворителях. Если в смеси с водой входят растворители, имеющие собственную константу автопротолиза, значительно меньшую, чем у воды (диоксан, ацетон и др.), считают возможным в качестве условной константы автопротолиза смешанного растворителя использовать произведение активности ионов воды в данном смешанном растворителе [12]. [c.197]

Мейрс с сотр. описали кондуктометрическое титрование азотистых оснований хлорной кислотой в нитробензоле. Генри с сотр.пользовались для титрования трифторидом бора как кислотой. В нескольких статьях описано высокочастотное титрование органических оснований. Эти методы разработаны в макромасштабе и не были приспособлены для микроанализа. [c.401]

Смотреть страницы где упоминается термин Кондуктометрическое титрование кислот и оснований: [c.105] [c.105] [c.188]

Определение концентрации водородных ионов и электротитрование (1947) -- [ c.167 ]

Химико-технические методы исследования Том 1 (0) -- [ c.454 , c.465 ]

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Анализ смесей кислот и солей слабых оснований методом кондуктометрического титрования

Кондуктометрическое титровани

Кондуктометрическое титрование

Кондуктометрическое титрование растворов кислот и оснований различных типов

Основания и кислоты

Титрование кислот оснований

Титрование кислотами

Титрование кондуктометрическо

Титрование основаниями