Методы изучения ассоциации в растворах полимеров

Казалось бы естественным изучение фазового состава основывать главным образом на исследовании микроструктуры смеси полимеров. Прямое исследование микроструктуры в световом (фазово-контрастном) или электронном микроскопе при современных методах подготовки образцов дает интересную информацию о структуре смеси [2, 3, 77, 78, 80, 84, 85, 88—90, 155 165 и др.]. Этот метод дает также информацию, которую вообще нельзя получить другими методами. Но метод имеет и свои недостатки, самый основной из которых обусловлен высокомолекулярной природой полимеров. Если в смеси полимеров размер частиц дисперсной фазы составляет, например, 100— 150 А, то это могут быть либо действительно частицы второй фазы, либо такие микронеоднородности, которые свойствами фазы не обладают. Действительно, одна макромолекула, свернутая на себя, имеет размер указанного порядка. Если полимеры совместимы и произошло диспергирование до отдельных макромолекул, то под микроскопом такие макромолекулы могут выглядеть как частицы второй фазы, даже если произошло самопроизвольное растворение одного полимера в другом. В истинных растворах низкомолекулярных веществ обычно происходит ассоциация однородных молекул. Если макромолекулы образуют ассоциат еще до возникновения новой фазы, то он может иметь размеры обычных коллоидных-частиц. Поэтому наличие микронеоднородности, видимой в микроскоп, не есть еще однозначное подтверждение наличия двухфазной структуры система двухфазна тогда, когда свойства частички идентичны свойствам большого объема материала дисперсной фазы. В сущности такой подход следует из определения Гиббса. Так, в книге Киреева ([166], стр. 232) сказано Фаза — совокупность всех гомогенных частей системы, одинаковых по составу и по всем химическим и физическим свойствам (не зависящим от количества вещества) и отграниченных от других частей системы некоторой поверхностью (поверхностью раздела) . [c.35]

Методы изучения ассоциации в растворах полимеров [c.437]

ЯМР С в повседневной деятельности химика-органика. На этом следует остановиться более подробно, поскольку хотелось бы предупредить читателя о некоторых подводных камнях, которые могут возникнуть на пути использования спектроскопии ЯМР С. Постепенно стало очевидным, что спектроскопия ЯМР не может быть палочкой-выручалочкой во всех случаях. В ряде вопросов, например при исследовании межмолекулярных взаимодействий, процессов комплексообразования, водородной связи, ассоциаций и самоассоциаций, успехи ЯМР по сравнению с ПМР оказались более чем скромными. Это связано с тем, что спектроскопия ПМР, безусловно, является более эффективным методом исследования слабоконцентрированных растворов. Сравнительно малый прогресс имел пока место при применении спектров С для изучения структуры полимеров и стабильных радикалов. [c.7]

Впоследствии метод ДР был использован для изучения времени релаксации низкомолекулярных веществ (НМВ) в растворах полимеров [7, 8], для чего полярны е НМВ помещают в неполярную матрицу, в качестве которой используют стеклообразный полистирол (ПС). В области температур от —120 до —130°С он не обнаруживает диэлектрических потерь. Поэтому появление дипольной релаксации в этой области температур и примененных частот может быть связано только с движением молекул НМВ. В результате таких исследований было установлено, что по мере увеличения содержания полярного компонента в матрице ПС время релаксации т дипольной поляризации увеличивается, достигает максимального значения и далее уменьшается. Экстремальный характер изменения т обусловлен конкурирующим влиянием двух факторов — ориентацией и ассоциацией молекул НМВ, что приводит к увеличению т, и разрушением структуры полимера, что способствует увеличению подвижности молекул НМВ и уменьшению т. Эти данные показывают возможность движения молекул НМВ в матрице полимера даже при очень низких температурах. [c.433]

Последнее положение дало основание распространить на полимеры законы поведения веществ в истинных растворах, но с экстраполяцией всех явлений в область предельно малых концентраций, где ассоциация становится бесконечно малой. Такой метод позволил использовать для исследования полимеров богатый опыт, накопленный при изучении свойств и строения низкомолекулярных веществ, и применить к полимерам закономерности вязкого течения, светорассеяния, седиментации, диффузии в растворах. К полимерным соединениям удалось также применить методы рентгенографического [c.16]

В качестве ПАВ для исследования бцли взяты сульфонаты нефти. Для изучения структуры таких мицеллярных растворов применялись различные физико-химические методы, такие, как кондуктометрия, светорассеяние, поверхностное натяжение, вискозиметрия и ЯМР высокого разрешения. Было показано, что минимум межфазного натяжения и максимум электрофоретической подвижности наблюдаются при одной и той же концентрации ПАВ. Размер мицелл увеличивается с ростом концентрации соли. Ассоциация ПАВ и полймерной молекулы сильно влияет на реологические и поверхностные свойства мицеллярных растворов. Обсуждены некоторые аспекты мицеллярных растворов, а именно адсорбция, влияние электролитов и со-растворителей, фазовое равновесие между нефтью и солевым раствором, реология и взаимодействие полимер - ПАВ. [c.63]

ЩИХ полимеров. Этот метод особенно полезен при качественных исследованиях, например при изучении влияния некоторых добавляемых веществ на ассоциацию [61]. Другим хорошим примером целесообразности использования этого метода является проведенное. Мортоном исследование [69]. Измеряли вязкость живущего полистирола и затем добавляли небольшое количество другого мономера М. При этом концевые группы Li+превращались в- -М , Li +, а молекулярный вес исходного полимера заметно не изменялся. Таким образом, изменение вязкости раствора показывает, имеет ли новый живущий полимер степень агрегации выше, ниже или ту же, что и живущий полистирол ). Однако этот метод не может дать надежной информации о небольших изменениях п, и поэтому его нельзя применять для определения Kdiss- [c.492]