Значение коэфициента активности раствора

Значение коэфициента активности раствора [c.266]

Показатели растворимости (/>5), имеющие значение меньше 3 (они выделены звездочкой ) и соответствующие им растворимости (5) вычислены из 8 в предположении, что коэфициенты активности их ионов в растворе равны 1. В действительности для подобных солей мы получаем несколько пониженные значения 5 и рЗ. О том, как вносить в эти значения поправки для получения более точных цифр даны указания в пояснениях к этой таблице. [c.101]

Если воспользоваться значениями коэфициентов активности /, приведенными на стр 195, то для константы ионизации в водном раствори одн -одн валентного электролита при л. = 0,1 получим [c.198]

Значения коэфициентов активности отдельных ионов приведены в таблице 11. Они изменяются в зависимости от ионной силы раствора — л. Согласно определению Льюиса [c.188]

Для несимметричных систем значения коэфициентов активности могут быть несколько выше или ниже при данной растворимости, в зависимости от того, в какой степени растворим один из компонентов. В качестве примера приводится табл. 3, составленная с помощью рис. 1 для отношения лг1/а 2=1/6. [c.135]

Поскольку коэфициенты активностей не всегда имеют одинаковые значения (их величины изменяются при изменении концентрации растворов и в присутствии посторонних солей), кон- [c.39]

Если величина а определена измерениями равновесия, то по уравнению (5.51) можно вычислить по уравнению (5.52) и данным химического анализа — среднюю молярность и по уравнению (5.53). Приводимые в литературе таблицы коэфициентов активности электролитов содержат именно эти значения с. При отсутствии данных о зависимости коэфициента активности от температуры в первом приближении можно считать, что он не зависит от температуры, если температурный интервал не слишком велик наоборот, он очень заметно изменяется с концентрацией электролитов в растворе, но сохраняет приблизительно одно и то же значение для всех растворов с одинаковой ионной силой. [c.72]

Для водных растворов было получено log/ = — 0,3 с. Коэфициент. активности ионов пикриновой кислоты в метиловом спирте таким образом в 7s Рзз больше, чем в воде, и может быть вычислен из соответственных значений в водном растворе. Полученные значения приведены в последнем столбце таблицы и близко совпадают с Данными предпоследнего столбца. Замечательно то, что диэлектрическая постоянная воды как раз в 8/3 раз больше, чем метилового спирта. [c.139]

С помощью уравнения (7) были рассчитаны величины ух, и построен график зависимости у, от Х1 (рис. 2). Вычисленные коэфициенты для величин ЛГ] между пределами растворимости являются лишь гипотетическими, так как в этой области не существует действительно. истинных растворов, и кривая проведена здесь пунктирной линией. До некоторой степени подобная кривая, но обратная по направлению, может быть построена для коэфициента активности анилина, но эта величина не имеет значения для настоящего примера. [c.133]

В случае концентрированных растворов сильных электролитов по причинам, которые здесь рассматриваться не могут, коэфициенты активности могут принимать значения, большие единицы. Так,например,в 2н. и Зн. растворах НС1. они равны соответственно 1,02 и 1,32. [c.74]

Экспериментальное определение коэфициентов активности сложно, и потому заслуживающие доверия цифры получены только для сравнительно простых случаев. В тех же случаях, с которыми мы обычно имеем дело при анализе, когда в растворе присутствуют несколько разных солей с ионами различной валентности и к тому же в сравнительно больших концентрациях, пользоваться коэфициентами активности в настоящее время не представляется возможным. Поэтому в дальнейшем для сильных электролитов мы будем вместо активностей ионов употреблять их концентрации, вычисленные исходя из допущения 100%-ной диссоциации сильных электролитов в растворах. Сделанные таким образом расчеты являются, конечно, неточными, но качественно они обычно хорошо согласуются с опытом и очень наглядно иллюстрируют смысл и значение отдельных положений теории. Поэтому мы будем ими пользоваться, делая, где это нужно, соответствующие оговорки . [c.75]

Ионная сила. Результаты экспериментального изучения разбавленных растворов показывают что коэфициент активности иона зависит от общей концентрации иона в растворе, но он имеет одно и то же числовое значение для всех растворов с одинаковой ионной силой. Этот новый тер- [c.64]

Как было отмечено[ ], при выводе уравнения (56) активности предполагались пропорциональными объемным концентрациям, в то время как их значения при теоретической обработке опытных данных, повидимому, относятся к молярным долям. Эта разница невелика в случае разбавленных растворов при одном и том же растворителе, но при сравнении результатов для различных сред ее необходимо соответствующим образом учесть. Поэтому экспериментальные данные для реакции бромацетата с тиосульфатом были пересчитаны, и при этом также была получена прямая линия, угловой коэфициент которой соответствовал г= 5,6 А. Интересно отметить, что константа скорости для реакции в растворе сахарозы, которая на рис. 109 дает точки, лежащие несколько правее нижнего конца прямой линии, после этой поправки гораздо лучше соответствует новой линии. Как показано ниже, некоторое отклонение от теории не является неожиданным для среды с такой низкой диэлектрической постоянной. [c.414]

В системах, содержаишх равновесные растворы, наблюдаемая электродвижущая сила, измеренная с помощью, например, потенциометра, определяющаяся молярными или парциальными молярными свободными энергиями веществ, участвующих в равновесии, оказывается (см, гл- VI) связанной определенным образом с их активностями. Наоборот, связь между активностью и концентрациями не может быть установлена термодинамически и должна быть определена хШическим анализом равновесной системы. В некоторых простых случаях можно обойтись без химического анализа и выразить активности непосредственно через концентрации. Множитель, связывающий концентрацию компонента с его активностью, называют. коэфициентом активности . Численное значение коэфициента активности будет зависеть от применяемых единиц концентрации и от выбора стандартного состояния. Для неводных растворов стандартные состояния растворенного вещества и растворителя выбираются обычно так, чтобы в бесконечно разбавленном растворе активность каждого компонента становилась равной его молярной доле, а коэфициент активности — единице. Удобной мерой активности растворителя, создающего над раствором измеримое давление пара, является отношение этого давления к давлению пара чистого растворителя. [c.71]

В этом выражении Sba рассматривается как истинная ко.нстанта, чего нельзя сказать о величине коэфициентов активности. В насыщенном растворе трудно pia TBOpwMoft соли величины /ц и /д могут считаться равчым и единице и, следовательно, в этом случае коэфициентами активности можно пренебречь. Если же в раств,оре находится какой-либо электролит, не имеющий общего, иона с осадком, то значения f /д уменьшаются и общая формула произведения растворимости будет [c.40]

Значения растворимости 5 вычислены из произведений растворимости по формулам, приведенным на стр. 48 и сл. Показатели растворимости (ре), имеющие значение меньше 3 (они выделены звездочкой ) и соответствующие им растворимости (х) вычислены из Зр в предположении, что коэфициенты активности их ионов в растворе равны 1 и без учета гидролиза растворенной соли. При внесении соответствующих поправок получаются несколько более высокие цифры. Курсиво.м со знаком (К) отмечены величины произведений растворимости некоторых сульфидов, найденные в 1942 г. чл.-корр. Академии Наук СССР А. Ф. Капустинским, методом, отличающимся от тех, которые применялись ранее другими исследователями. Все значения даны для 25 если не указана другая температура. [c.320]

А котором /4 и /д представляют собой коэфициенты актив-иости четырехвалентного и трехвалентного ионов церия. С увеличением -ионной силы активность четырехвалентных ионов падает значительно больше, чем активность трехва лентных ионов, и, следовательно, окислительный потенциал системы четырехвалентный церий — трехвалентчый церий уменьшается с повышением ионной силы. Легко доказать, что для окислительного потенциала системы ферри — ферро-цианиды правильно обратное положение. Понятно, что в таком случае величины П° имеют практически, ограниченное значение, так как окислительный потенциал системы, в ко-то мЯЬ> отношение окислителя к восстановителю остается постоянным, может значительно меняться с изменением.ионной силы. Окисления или восстановления обычно проводят в растворах с большими сравнительно ионными силами, в которых коэфициенты активности не могут быть вычислены с достаточной степенью точности. В этих случаях лучше иметь в своем распоряжении величины окислительных потенциалов в средах - разных электролитов с различной ионной силой. . , [c.94]

Значения коэфициента к, наоборот, сильно изменяются в зависимости от поглощаемых веществ. Для химически родственных веществ они часто одинаковы. В гомологических рядах прибавление каждой новой Hg-rpynnbi увеличивает к примерно в 1,5 раза. Это следствие из правила. Траубе, согласно которому поверхностная активность аналогичным образом растет в гомологических рядах ( 284). Величина адсорбции сильно зависит от химической природы поглощаемого вещества, но общих и простых закономерностей обнаружить не удается. Поглощаемость растет с увеличением поверхностной активности поглощаемого вещества на поверхности раздела поглотителя и раствора. Однако поверхностное натяжение на твердых поверхностях не может быть непосредственно измерено. До некоторой степени мерилом поверхностной активности на границе раствора с твердым телом может служить поверхностная активность на границе раствора с воздухом, которую легко измерить. Действительно, большей частью поглощаемость растет параллельно последней, но имеется много исключений (чаще всего — трудно летучие соединения), когда переход от воздуха к твердой поверхности сильно изменяет поверхностную активность. [c.350]

Он подчеркивал, что в крайне разбавленных растворах все неактивные молекулы вещества, вероятно, превращаются в активные. Под коэфициен-том активности он подразумевал отношение между количеством активных и суммой активных и неактивных молекул при бесконечном разбавлении этот коэфициент активности должен, следовательно, сделаться равным 1. Для менее разбавленных растворов он меньше 1 и равен отношению между данной эквивалентной электропроводностью — мы вскоре увидим, что мы должны под этим понимать, — и ее предельным значением, т. е. эквивалентной электропроводностью при бесконечном разбавлении. Открытым 0став)лся одкако вопрос о том, в чем отличие активных молекул от неактивных. Лишь после появления упомянутой выше работы Вант-Гоффа Аррениусу в своей статье О диссоциации растворенных в воде веществ удалось, путем сравнения понижения точки замерзания электролитов и их электропроводности, пролить свет на эту область явлений при помощи своей гипотезы об электролитической диссоцчации. [c.53]

Согласно учению об активности, в уравнение закона действующих масс должны входить не концентрации ионов, а их активности. Коэфициенты активности и были первоначально введены в науку как некоторые эмпирически находимые множители, позволяющие распространять закон действующих масс и на те случаи, когда он в обычной своей форме неприменим. Фи1зический смысл их был не ясен. Впоследствии он был разъяснен с точки зрения теории сильных электролитов, позволившей теоретически вычислять величины Для разбавленных растворов сильных электролитов (примерно до 0,01 н) теоретически вычисленные значения довольно хорошо совпадают с найденными опытным путем, что является большим успехом теории. [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология