Работы Вант-Гоффа

Факты существования определенных веществ в нескольких формах, неразличимых по химическим свойствам, были известны задолго до появления работ Вант-Гоффа и Ле Беля. Данное явление было открыто в 1848 г. Пастером (Франция). [c.109]

После работ Вант-Гоффа появилась реальная возможность расчета различных равновесий, исходя из расчета стандартных энергий Гиббса и констант равновесия К различных изотермических реакций по формулам [c.318]

Развитие термодинамики растворов в работах Вант-Гоффа [c.17]

Эта теория электролитической диссоциации, или ионная теория, не привлекала к себе особого внимания до 1887 г., когда была опубликована классическая работа Вант-Гоффа по теории растворов. Вант-Гофф показал, что уравнение состояния идеального газа, если заменить в нем давление газа осмотическим давлением, применимо к разбавленным растворам неэлектролитов однако в случае растворов электролитов обнаруживаются значительные отклонения. Так, например, осмотическое давление растворов соляной кислоты, хлоридов и гидратов окисей щелочных металлов, измеренное по понижению точки замерзания или другими методами, почти вдвое больше, чем то значение, которого можно было ожидать на основании газового закона. В некоторых случаях, например для растворов гидроокиси бария, сернокислого и щавелевокислого калия, отклонения были еще больше. Вант-Гофф не дал объяснения этим фактам, а ввел эмпирический множитель i в уравнение газового закона для растворов электролитов [c.34]

В 1886 году точка зрения Аррениуса была подкреплена работами Вант-Гоффа, который установил, что отклонения электролитов от простых законов Рауля могут быть выражены некоторым фактором, который может б ытъ определен из осмотических или криоскопических данных, [c.28]

Развитие термодинамики растворов в работах Вант-Гоффа, Коновалова и Шредера [c.15]

Учение о химическом равновесии получило термодинамическую основу в работах Вант-Гоффа, Гельмгольца, Потылицина, Горст-мана в 70—80 годах (уравнения изотермы химической реакции, уравнение изобары и изохоры реакции и др.). В то же время Гиббсом были разработаны общая термодинамическая теория равновесий и система термодинамических функций, которые в последующий период послужили основой термодинамики химических реакций. [c.17]

Экспериментальное и теоретическое обоснование существования свободных ионов в растворах дал Аррениус в 1886 г. Еще в 1883 г. Аррениус, закончив свои экспериментальные исследования по проводимости электрического тока через растворы, пришел к выводу, что в растворе имеются активные и неактивные части электролита активная, переносящая электрический ток, и неактивная, не проводящая тока, и предположил наличие равновесия между диссоциированными и недиссоциированными частицами. В 1886 г. точка зрения Аррениуса была подкреплена работами Вант-Гоффа, установившего, что отклонения электролитов от простых законов Рауля могут быть выражены некоторым фактором, который может быть определен из осмотических или криоскопических данных. [c.21]

О каталитической роли стенок сосуда известно по меньшей мере со второй половины XIX в. (работы Вант-Гоффа, Коновалова и др.). [c.63]

От представления о неравноценности четырех единиц сродства атома углерода А. М. Бутлеров впоследствии отказался, или, точнее, оставил этот вопрос открытым за отсутствием в то время достаточных оснований для введения подобного предположения. Вместе с этим он не разрабатывал дальше вопрос пространственной направленности четырех единиц сродства атома углерода. Как известно, этот вопрос получил свое решение в работах Вант-Гоффа и Ле-Беля (1874 г.). [c.45]

Вислиценус приветствовал эту теорию как рещение проблемы, возникшей в результате его собственных исследований, и выступил в роли крестного отца работы Вант-Гоффа, поддержав ее в предисловии, специально написанном им для немецкого перевода статьи Вант-Гоффа, первоначально опубликованной на голландском языке. Кольбе, карьера которого была уже близка к концу, занял противоположную позицию и подверг едкой критике фантастическую бессмыслицу и сверхъестественные объяснения , предложенные двумя неизвестными химиками. Одиако не прошло и десяти лет, как было установлено, что те немногие наблюдения, которые, казалось, противоречили теории Вант-Гоффа и Ле-Беля, в действительности являются ошибочными (оказалось, что оптическая активность исследованных ранее образцов пропилового спирта вызвана примесью амилового спирта) накопилось много новых фактов, подтверждающих эту теорию, и стало общепризнанным, что оптическая активность органических веществ в растворе обусловлена наличием у них асимметрического атома углерода. После смерти Кольбе в Лейпцигский университет на его место был приглашен Вислиценус. [c.88]

Большое значение для изучения природы связи строения и реакционной способности молекул имели также работы Вант-Гоффа [36] и Ле Беля [37] в области стереохимии и публикация [c.10]

Оптическая изомерия. В 1815 г. французский химик Био обнаружил, что некоторые органические вещества в жидком и растворенном состояниях способны вращать плоскость поляризованного света. Ранее эта особенность была отмечена для кристаллов кварца при прохождении через них поляризованного луча происходит вращение плоскости поляризации, причем одни кристаллы отклоняют ее вправо, другие—влево. В 1848 г. Л. Пастер обнаружил эту способность у винных кислот. Это явление, названное оптической изомерией, получило объяснение в работах Вант-Гоффа и Ле-Бе тя. Оно связано с определенной пространственной ориентацией ковалентных связей. Все четыре валентности атома углерода тождественны и направлены к вершинам правильного тетраэдра, в центре которого находится атом углерода. Если в вершинах тетраэдра расположить различные заместители, то молекула станет асимметричной. Пространственные модели этой молекулы будут относиться [c.150]

В последующие пять лет появилось несколько исследований органических реакций с применением этого уравнения, в которых значение постоянной к сопоставлялось с реакционной способностью органических соединений различного состава и строения. С этой точки зрения, например, Оствальд изучил величину сродства 33 органических кислот (1884). Постоянная к при этом называлась по-разному, пока Вант-Гофф в 1884 г. не ввел для нее название константы скорости реакции . Он причислил ее к тем характеристическим постоянным величинам, на которые необходимо обращать внимание при каждом исследовании связи между химическими свойствами и формулой строения [52, с. 61]. Работой Вант-Гоффа, можно считать, завершился период установления зависимости между концентрациями реагирующих веществ и скоростью реакции. С этогО момента центр тяжести был перенесен на изучение влияния других факторов на константу скорости. [c.146]

К такому же выводу можно притти, воспользовавшись работами Вант-Гоффа, который показал, что неустойчивая модифи-кания, обладающая большим запасом свободной энергии, имеет [c.21]

Познакомившись с опубликованной на немецком языке работой Вант-Гоффа О расположении атомов в пространстве , другой известный немецкий химик Герман Кольбе писал в издаваемом им Журнале прикладной химии , что наблюдаемый упадок химических исследований в Германии отражает кризис химического образования. Обрушиваясь на взгляды Вант-Гоффа, Кольбе писал, что натурфилософия, которую он сам презирал с такой же страстью, как ранее Либих, вновь возрождается. Ни одной строки не посвятил бы он работе Вант-Гоффа, если бы ее не рекомендовал такой крупнейший химик, как Вислиценус, ибо эту работу невозможно критиковать за какие-то отдельные положения, потому что вся она — плод фантазии, совершенно не опирающейся на факты, и абсолютно непонятна здравомыслящему исследователю . Далее Кольбе продолжал Стало уже приметой времени, что современные химики считают себя в состоянии всему дать объяснение, и если для этого недостаточно имеющихся опытных данных, то они хватаются за сверхъестественные объяснения. Вислиценус тоже считает допустимым такой подход к научным вопросам, который недалек от веры в ведьм и духов . По мнению Кольбе, таких ученых следовало бы исключить из рядов настоящих ученых и причислить к лагерю натурфилософов, совсем немногим отличающихся от спиритов [143, с. 268 и сл.]. [c.69]

Благодаря созданию осмотической теории растворов газовые законы Бойля — Мариотта и Гей-Люссака стало возможным применять к изучению свойств растворов, и в частности рассчитывать молекулярные массы нелетучих, но растворимых веществ. Решением этой задачи особенно много занимался Э. Бекман. Ученым бьь создан термометр (названный вскоре в его честь термометром Бекмана), при помощи которого измерялись изменения температур кипения и замерзания растворов. По этим результатам можно было определять молекулярные массы веществ. Однако в некоторых водных растворах обнаружилось значительное отклонение от теоретических значений. Объяснение этому стало возможным благодаря созданной С. Аррениусом теории электролитической диссоциации. Так работы Вант-Гоффа и Аррениуса способствовали построению единой теории растворов. [c.90]

Однако и после работ Вант-Гоффа химическая термодинамика оставалась еще в значительной мере ограниченной как по области применения (например, она охватывала лишь простейшие случаи гетерогенных равновесий), так и по методу. Энтропийный критерий равновесного состояния не был поставлен в связь с критерием свободной энергии. Применение свободной энергии, по Гельмгольцу, как термодинамической функции (зависящей от объема и температуры) не позволяло учесть влияния давления, в частности не было найдено критерия для важнейшего в химии равновесия при постоянном давлении. [c.121]

Факт существования одного и того и<е соединения в нескольких формах, неразличимых по химическим свойствам, был известен задолго до появления работ Вант-Гоффа и Ле Беля. Данное явление было открыто в 1848 г. Пастером (Франция). Исследуя винную кислоту СООНСН(ОН)СН(ОН)СООН, он обнаружил, что это соединение существует в двух формах, которые тождественны по химическим свойствам, но различаются по асимметрии кристаллов кристалл одной фюрмы является как бы зеркальным изображением кристалла другой формы. Вант-Гофф объяснил наличие таких изомеров тем, что молекулы этих веществ содержат асимметрические атомы углерода. Действительно, в молекуле винной кислоты [c.55]

В развитии термодинамической теории равновесий, в частности равновесий в химических реакциях (гомогенных и гетерогенных), выдающаяся роль принадлежит работам В. Гиббса (1873—1878) и Ле-П1ателье, который открыл (1885) общий принцип смещения равновесий при изменении внешних условий. Термодинамическая теория химических равновесий получила развитие в работах Вант-Гоффа. Им же была разработана количественная теория разбавленных растворов (1886). [c.17]

Вопрос о том, каки1м путем протекает химическая реакция, или, как теперь принято говорить, каков механизм реакции, — не нов, он был поставлен 80 лет назад в работах Вант-Гоффа и Аррениуса [216, 217]. Универсальный характер этой проблемы, ее необычайная теоретическая и практическая важность привели тому, что раздел физической химии, в котором изучаются законы химического превращения, выделился в самостоятельную науку, называемую химической кинетикой. При разрешении тех или иных задач в применении химической кинетики нуждаются теперь неорганическая, органическая, аналитическая и другие области химии. При помощи химической кинетики, соединенной с разнообразными физико-химическими методами исследований, удалось установить, что большинство химических рейк-ций протекает сложно — через ряд стадий, во время которых образуются промежуточные, неустойчивые химические формы, и число их часто бывает велико (цепные реакции, каталитические реакции и вообще циклические химические процессы). [c.160]

Факт существования одного и того же соединения нескольких формах, неразличимых по химическим свойствам, был известен задолю до появления работ Вант-Гоффа и Ле Беля. Данное явление было открыто в 1848 г. Пастером (Франция). Исследуя винную кислоту, он обнаружил, что это соединение существует в двух формах, которые тождественны по химическим свойствам, но различаются по асимметрии кристаллов кристалл одной формы является [c.59]

Впервые рентгенографический метод определения абсолютной конфигурации был применен к винной кислоте. Это сделали в 1951 г. Бийо, Пирдмен и Ван-Боммель в той самой лаборатории, в которой в прошлом веке работал Вант-Гофф. За два десятка лет, прошедших со времени открытия рентгеноструктурного метода определения абсолютной конфигурации, таким путем установлены конфигурации около двухсот оптически активных веществ — среди них и органические вещества, и оптически активные комплексные соединения. Сводка этих данных имеется в работах [12]. К числу веществ с установленной абсолютной конфигурацией относятся различные оксикислоты, аминокислоты, терпеноиды, стероиды, алкалоиды,сахара, например [c.186]

Г. Кольбе не считал нун<ным вникать подробно в содержание и критически анализировать отдельные положения работы Вант-Гоффа, так как в ней, по его мнению, игра фантазии совершенно лишена реальной основы и непонятна для трезвого исследователя . Его поражает, как может начинающий ученый нз ветеринарной школы так смело пытаться ответить на высочайшие проблемы химии, которые, пожалуй, никогда и пе будут решены, особенно вонрос о пространственном расположении атомов . Ему было совершенно непонятно, как мог И. Вислиценус серьезно рекомендовать к публикации и написать введение к пустой спекуляции , т. е. работе Я. Вант-Гоффа. [c.223]

В 1886 г. появилась выдающаяся в истории учения о химическом равновесии и растворах работа Вант-Гоффа Химическое равновесие в системах газов и разведенных растворов В ней он показал, что между явлениями растворения и испарения существует глубокая аналогия. Чистая вода или разведенный раствор играет роль пустоты и разреженного пространства для растворенного вещества, которое стремится занять по возможности больший объем. Еслп это так, то должно обнаружиться осмотическое давленпе на перегородку, помещенную между раствором и водою. В связи с этим, естественно, родршась мысль применить законы газообразного состояния к разбавленным растворам. [c.305]

Первые представления о механизмах реак1щи относятся к области органической химии и органических реакций. Ведущую роль в изучении механизмов и развитии представлений о них сыграли работы Вант-Гоффа, Бо-денштейна, Нернста, Меншуткина, Аррениуса, Шилова, Баха, Мельвина-Хьюза, Хиншелвуда, Ингольда, Семенова, Эмануэля и др. Трудно переоценить теоретические работы Эйринга, Поляньи, Глэсстона, Кимбалла и других по созданию теории абсолютных скоростей реакций, которая вполне отвечает современному состоянию науки и уровню химических знаний сегодняшнего дня. Наиболее глубокий, ясный и вместе с тем исчерпывающий обзор механизмов органических реакций приведен в великолепной монографии К. Ингольда Теоретические основы органической химии (М., Мир, 1973). Другой областью химической науки, в которой развивались и применялись успешно представления о механизмах реакций, была химия координационных соединений. Это связано с тем, что координационная химия имеет дело с органическими молекулами как лигандами и многоступенчатым характером реакции комплексообразования. Начиная со второй половины XX столетия в обеих этих областях химии представления о механизмах развивались параллельно, заметно обогащая друг друга. [c.200]

Одна из основных задач химии - получение веществ с заранее заданными свойствами. Процесс получения нужного вещества, как правило, включает в себя несколько превращений, которые на химическом языке называются реакциями. Научные основы умения управлять химическими процессами закладывались в XX веке в работах Вант-Гоффа, Гульберга и Вааге, Гиббса, Гельмгольца и других на основе более ранних работ Ломоносова, Лавуазье, Гесса, Фарадея и многих других. [c.119]

Несимметрично замещенные этиленовые соединения могут существовать в двух формах I/ас- и транс-. Это явление, известное в результате работ Вант-Гоффа (1874 г. ) и Вислиценуса (1887 r.)i может быть иллюстрировано на примере двух кислот — малеиновой (I) и фумаровой (II). [c.439]

Интерпретация каталитических процессов с точки зрения кинетики реакций была дана в начале нашего века особую роль сыграли кинетические исследования Оствальда и Боден-штейна и работы Вант-Гоффа. По определению Оствальда, катализатором является вещество, которое, не входя в конечные продукты химической реакции, изменяет ее скорость. Катализатор может ускорить только термодинамически возможную реакцию. Любое увеличение константы скорости прямой реакции связано с соответствующим увеличением константы скорости обратной реакции, поэтому при действии катализатора термодинамическое равновесие не нарушается. Данные реаген- [c.9]

Положительное значение этих работ Вант-Гоффа, как отмечает Н. Н. Семенов в своем нредисловии к Очеркам по химической динамике , состоит в том, что он дал классификацию возмущающих действий , привлек к ним внимание исследователей. [c.20]

Характеристика основополагающих работ в области химической кинетики, в особенности работ Вант-Гоффа, наглядно показывает, что ее развитие происходило пе в одном единственном направлении и не равномерно, а по ряду направлений, отличалось широким и разносторонним фронтом исследований. Надо заметить, что веерообразный характер развития нового раздела науки является, как правило, закопомерпостью в истории науки, так как постановка и решение одной проблемы, которая хронологически является первой, обязательно вызывает постановку новых проблем, выдвижение новых вопросов. [c.21]

Динамические процессы должны быть охарактеризованы динамическими величинами. Самой существенной динамической константой реагирующих веществ, пишет Семенов, является энергия активации. Исключительно высоко оценивая основополагающие работы Вант-Гоффа и Аррениуса, Семенов указывает на то, что последующие ученые в области кинетики утратили интерес к A tions perturbatri e (возмущающим действиям). [c.70]

Так был поставле н вопрос о формах существования растворенного вещества, и здесь большую роль сыграли труды Рауля, Коновалова и особенно работы Вант-Гоффа по изучеиию свойств растворов различных веществ. [c.24]

Значение работ Гиббса для экспериментальных исследований в области физики стало очевидным благодаря Ван-дер-Ваальсу под его влиянием Ванг-Гофф и Розебом в конце прошлого века применили положения правила фаз к теоретическому и экспериментальному исследованию равновесий в системах из двух и трех компонентов. Ученик Розебома Схрейнемакерс не только углубил работы своего учителя, но и распространил исследования на четырехкомпонентные системы, графическое изображение которых труднее, а возможные случаи их равновесия сильно усложнены. В работах Вант-Гоффа по со-тяным равновесиям чувствуется влияние Гиббса. С началом нового века теория фаз разрабатывалась дальше и применялась с большим успехом не только при исследовании равновесий между солями и соединениями в водных растворах, по также и при изучении затвердевания расплавленных смесей неорганических соединений, органических соединений и металлов. [c.406]

Благодаря в основном работам Вардера [88], Уреха [89, 90], Оствальда [91, 92] мерой реакционной способности органических соединений стала константа скорости — скорость превращения при одномолярных концентрациях взаимодействующих веществ, определенным образом связанная с условиями реакции. Однако решающую роль для введения в органическую химию характеристических постоянных величин, на которые необходимо обращать внимание при каждом исследовании связи между химическими свойствами и формулой строения [61, русск. перев., стр. 36], т. е. констант скоростей реакций, сыграли работы Вант-Гоффа [61] и его ученика Шваба [93]. [c.26]

После опубликования рассмотренных теоретических работ Вант-Гоффа и Ле Беля большую актуальность приобрела задача синтеза оптически активных соединений. Еще Пастер предложил три способа их получения путем дерацемизации 1) механическое разделение кристаллов, отличающихся по форме 2) микробиологический способ и 3) через образование диастереомеров — химический метод, приобретший наибольшее значение. К ним присоединились различные методы осаждения оптически активной формы из растворов рецемата как в неактивном, так и в оптически активном растворителе, а также расщепления рацематов на оптически-активных адсорбентах (Вильштеттер, 1904). Однако принципиально важно было провести асимметрический синтез. Б рассматриваемый период удалось осуществить лишь частичный асимметрический синтез, т. е. получение нового асимметрического атома углерода, когда в молекуле уже имеется асимметрический центр, обусловливающий преимущественное образование диастереомеров. Впервые такой синтез удался Э. Фишеру (1894), получившему 1три синтезе гептоз из гексоз только одну из ожидавшихся стереоизомерных форм. Полный асимметрический синтез был проведен уже в XX в. [c.50]

Одновременно с Вант-Гоффом и независимо ох него представления о пространственном расположении атомов в молекулах были высказаны Ле Белем . Статья Вант-Гоффа, озаглавленная Расположение атомов в пространстве , вышла на немецком языке в 1874 г. с предисловием Вислиценуса и получила широкое распространение (но не признание). Заметим, что представленная Парижскому химическому обн1 еству статья Ле Беля была по содержанию и стилю изложения более общей и абстрактн ой, чем работа Вант-Гоффа, и хотя излагала те же самые идеи, но не содержала соответствующих иллюстраций. [c.325]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология