Зависимость между длинами связей и ковалентными радиусами

Большинство соотношений, в которые входят ковалентные радиусы — составляющие длин связей, вносимые отдельными атомами,— включают также значения электроотрицательностей элементов. Первое из подобного рода соотношений было предложено Шо-мейкером и Стивенсоном в 1941 г. [38]. Оно выражает зависимость между длиной связи Гдв, ковалентными радиусами Гд и гв и электроотрицательностями тех же атомов лгд и х [c.183]

Зависимость между длинами связей и ковалентными радиусами [c.197]

В тех случаях, когда в молекуле встречаются типы связей, отсутствующие в табл. 1, следует оценивать величины вкладов этих связей, пользуясь аналогиями ли приближенной линейной зависимостью между длинами связей (для которых следует брать экспериментальные, значения пли оценивать их, исходя из суммы ковалентных радиусов) и средними энергиями связей. Такие, хотя и весьма неточные, расчеты несомненно пригодны для ориентировочной оценки. [c.11]

СВЯЗИ, с учетом новых ковалентных радиусов атомов углерода, укорочение связей С — С, обязанное присутствию я-связей, будет равно в этилене и ацетилене 0,079 и 0,133 А соответственно. Кривая порядок связи — длина связи , если последняя берется с поправкой на гибридизацию образующих ее атомов углерода, должна теперь лучше отражать зависимость между этими двумя величинами. Точнее говоря, для каждого значения А, надо строить свою кривую зависимостей между порядком связи и ее длиною или ковалентным радиусом. [c.237]

Цвет используется для показа на модели атомов или ионов разных элементов, согласно общепринятому соглашению (Сандерсон предлагает цветовой код, основанный на значениях электроотрицательности). 2. Радиус шара -может соответствовать ван-дер-вааль-сову или ковалентному радиусу атома. В первом случае картина будет более точной, а во втором — более наглядной и имеет некоторые другие преимущества. 3. Расстояние между шарами фиксируется с помощью твердых стержней или пружинок можно также отсечь часть сферы таким образом, чтобы после соединения усеченных шаров расстояния между их центрами соответствовали длине связи. 4. Валентные углы могут быть обозначены различными способами в зависимости от типа модели. Они, как правило, предопределены для большинства типов структур при этом, правда, отверстия в шарах высверливают без учета небольших отклонений от вычисленных углов, или эти шары соединяют друг с другом, предварительно отсекая от них соответствующие сегменты. [c.14]

Хотя, по-видимому, уравнение Шомэкера и Стивенсона не имеет георетического обоснования, оно все же улучшает расчеты ковалентных радиусов по правилу аддитивности. ре В 1953 г. Хьюггинс нашел простую зависимость между энергией связи и длиной связи. Он установил, что для большого числа ковалентных связей можно ввести величину лдв, называемую ко-валентно-энергетическим расстоянием, которая находится е [c.111]

Установление ковалентных радиусов атома возможно благодаря тому, что 1) длина простой ковалентной связи между данными двумя атомами постоянна в ряде молекул или ковалентных кристаллов и 2) длина ковалентной связи А — В есть средняя арифметическая длины связей А — А и В — В. Например, найдено, что и в алмазе, и в нормальных и в циклических парафинах, содержащих ряд взаимносвязанных групп Hj, расстояние С — С равно 1,54 0,02 A. Это постоянство длины связи позволяет считать, что связь С—С, длина которой заметно отличается от 1,54 A, не является простой связью с электронной парой. Например, в Н С — С = С — СНд длина связи С — Hg равна 1,46 A. Расстояние Si — Si в элементарном кремнии равно 2,34 A. Средняя арифметическая от 1,54 и 2,34 A равна 1,94 A, а расстояние С — Si в карборунде равно 1,93 к. Поэтому можно определить ковалентные радиусы элементов, сумма которых дает длину ковалентной связи между двумя атомами. Здесь надо отметить два момента. Во-первых, может быть придется применять различные радиусы, в зависимости от того, образуют ли элементы 8—N тетраэдрические или другой тип связей (см. ниже). Во-вторых, можно быть уверенным, что связи, из которых вычисляются ковалентные [c.95]

Большое значение здесь помимо потенциала ионизации имеют другие факторы. В комплексах типа nv и пег, более прочных по сравнению с лл- и ясг-комплексами, межмолекулярные расстояния значительно меньше суммы вандерваальсовых радиусов соответствующих автомов. Часто длины донорно-акцепторных связей в этих комплексах лишь на 5—10% превышают длины соответствующих ковалентных связей (см. гл. III). При малых расстояниях между молекулами проявляются дополнительные взаимодействия и характер зависимости между параметрами комплекса и параметрами исходных компонентов оказывается более сложным суммарный электронодонорный эффект определяется не только потенциалом ионизации молекулы. [c.340]

Межмолекулярные силы принципиально отличаются от химических связей сво- еб. Зависимость энер-ей однозначностью — они представляют гии взаимодействия от меж-собой только силы притяжения. Однако молекулярного расстояния, при тесном сближении любых частиц начинают сказываться силы взаимного отталкивания их внешних электронных слоев. На некотором оптимальном расстоянии притяжение и отталкивание уравновешиваются, причем энергия системы становится минимальной. Половину равновесного расстояния между одинаковыми сферически симметричными молекулами определяют как ван-дер-ваальсозый радиус частицы. На рис. 66 представлена типичная кривая изменения энергии для межмолекулярного взаимодействия. Она характеризуется неглубоким минимумом, который расположен на значительном расстоянии от начала координат. Длина ван-дер-ваальсовой связи больше, а прочность меньше,, чем те же параметры для ковалентной связи. Кроме того, специфическая особенность сил Ван-дер-Ваальса — быстрое ослабление их с расстоянием, так как все составляющие эффекты обратно пропорциональны г [см. уравнение (V.6)]. [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология