Кривая порядок связи длина связи

СВЯЗИ, с учетом новых ковалентных радиусов атомов углерода, укорочение связей С — С, обязанное присутствию я-связей, будет равно в этилене и ацетилене 0,079 и 0,133 А соответственно. Кривая порядок связи — длина связи , если последняя берется с поправкой на гибридизацию образующих ее атомов углерода, должна теперь лучше отражать зависимость между этими двумя величинами. Точнее говоря, для каждого значения А, надо строить свою кривую зависимостей между порядком связи и ее длиною или ковалентным радиусом. [c.237]

Очевидно, чрезвычайно важно выяснить, имеется ли серьезное экспериментальное основание для использования такого рода кривой порядок связи — длина . Мы [c.67]

Рис. 1. Простейшая кривая порядок связи — длина для связей углерода.

Рис. 2. Кривые порядок связи — длина для связей углерода в вр-, зр - и 5/>з-гибридиза-циях.

Вернемся к главной проблеме — обоснованности кривой порядок— длина и рассмотрим только связи между тригональными атомами углерода, являющиеся, к счастью, наиболее обычными. Рис. 3, заимствованный нз обзора по вычислениям длин связей [5], показывает, что при построении графика зависимости найденной на опыте длины от вычисленного порядка связи соответствующие точки для широкого круга молекул лежат по обе стороны от главной осевой линии на расстоянии от нее, не превышающем 0,02А. Эти пределы обозначены и а рис. 3 пунктирными линиями. [c.69]

На рис, 44 приведена кривая, связывающая порядок и длины связей С—С в различных соединениях [c.399]

Успешное применение метода молекулярных орбиталей в этой области началось лишь с введения (Коулсон, 1939) молекулярноорбитального понятия о порядках связей. Построив кривую порядок связей — межатомное расстояние , Коулсон смог также-получить предсказательные результаты для ряда сопряженных систем. В 1951 г. Коулсон, Додель и Робертсон сравнили результаты определения длин связей, во-первых, исходя из порядков связей, найденных по методу молекулярных орбиталей, и, во-вторых, исходя, из индексов связей, по Доделю, с опытными данными Робертсона, и нашли, что два сравниваемых метода расчета находятся в удовлетворительном согласии с опытом и могут в пределах 0,002—0,003 нм предсказывать межатомные расстояния в сопряженных системах. [c.87]

Рис. 11.5. Кривые я-порядок-длина связи СЫ (/) и я-порядок-я-укорочение связи СЫ (//)

Рве. 11.6. Кривые я-порядок - длина связи СО (/) и я-порядок-я-укорочение связи СО (//) [c.149]

Первое из них основывается на хорошо известном соотношении между порядком и длиной я-связи в резонирующих системах [25]. Порядок я-связи — это теоретическая оценка степени двоесвязности атомов углерода С—С в такой системе чем больше порядок я-связи, тем короче связь. Имеются достаточно веские основания предполагать, что существует однозначное соответствие между длиной и порядком связи, и различные авторы предлагали разные кривые для выражения зависимостей между порядком и длиной связи углерод-углерод. Однако, как видно из рис. 18, точки для этилена, бензола и графита ле- [c.64]

Одно из важнейших применений понятия о порядках связей заключается в предсказании длин связей. Если провести плавную кривую через основные точки, соответствующие простой, двойной и тройной связям, то можно определить длину желаемой связи, зная порядок связи, и наоборот. Именно с помощью экспериментальных значений длин связей быта сделана оценка степени ионности молекул фурана, пиррола и тиофена (стр. 280). [c.286]

В 1937 г. Пенни предложил аналогичную кривую дробный порядок углерод-углеродной связи — межатомное расстояние , которая также позволяет вычислять длины связей, однако при опре- [c.86]

Пенни показывает что на графике дробный порядок углерод-углеродной связи — межатомное расстояние можно (опираясь на точки для алмаза, этилена, в котором Пенни принимает, исходя из дополнительных соображений, длину связи С=С равной 1,33 А, и ацетилена) провести кривую, на которую прекрасно ложатся также точки для графита и бензола. [c.228]

Порядок связи в молекуле бензола 1,67. На рис. 55 приведена кривая, связывающая порядок и длины связей С—С в различных соединениях. [c.299]

В ароматических и других сопряженных молекулах длины связей редко оказываются такими, которых можно было бы ожидать, основываясь на чистых простых, двойных или тройных связях. Мы можем, следуя Полингу [1], характеризовать такие связи процентом их двое-связности или, что более современно, используя порядки связей. Для случая связей углерод — углерод, наиболее изученных как экспериментально, так и теоретически, нам известно, что длина простой связи, как в парафинах, равна около 1,54 А, тройной связи — около 1,20 А, и, наконец, благодаря современным Раман-спектрам высокого разрешения известно, что длина двойной связи равна 1,34А. Естественно провести кривую (рис. 1) через эти три основные точки и использовать эту кривую порядок связи — длина для предсказания длин дру [c.66]

Как видно из табл. 8, интервал изменения длины связи Мо—Мо составляет 1,1 А, Не—Ке 0,8 А, КЬ—КЬ, Р(1—Рд, N1—N1, Си—Си 0,9 А. Эти интервалы почти на порядок больше, чем, например, для длины связи М—С1. Варьирование межатомного расстояния в широких пределах, в общем, означает, что кривая энергии взаимодействия атомов в функции их расстояния имеет сравнительно пологий профиль с весьма размытым минимумом или серией из нескольких перекрывающихся минимумов. [c.125]

Более того, если провести экстраполяцию кривой рис. 3 в сторону больших длин углерод-углеродных связей, можно прийти к выводу о существовании порядков связи, меньших единицы [14]. Например, длине связи 3,35 А (расстояние между слоями в структуре графита) будет соответствовать порядок, равный приблизительно 0,1. Учитывая, что облака пи-электронов распределены в большом пространстве между слоями атомов углерода структуры графита и что величина порядка связи отражает концентрацию электронной плотности, можно заключить, что введение порядков связи, мень- [c.12]

Отмечено, что параметры гексагональной решетки твердых растворов и плотность сплавов дают на кривых аномальные точки. Это связано с тем, что сплавы Те—Se не являются простыми растворами замещения или внедрения, а имеют более сложный характер. Дальний порядок в расположении атомов отсутствует решетка образуется смешанными цепочками, состоящими попеременно из участков Те. . . Те и Se. . . Se различной длины, причем звенья Se—Те связаны ковалентно, связи в цепочках гомеополярные. [c.179]

На графике рис. 7.5 изображена зависимость длины ковалентной связи от порядка связи для углерода и азота и для их аналогов из третьего периода—кремния и фосфора. Кривая, соответствующая связи углерод — углерод, продолжена для того, чтобы продемонстрировать, что, когда порядок связи стремится к нулю, длина связи должна стремиться к бесконечности. [c.198]

Пользуясь четырьмя приведенными выше значениями, можно начертить для любой связи кривую (и вывести соответствующее уравнение), изображающую зависимость длины от кратности связи (рис. 23). (Величиной, аналогичной кратности связи или характеру двойной связи , является порядок связи , определяемый квантово-механическим расчетом.) [c.91]

Для уменьшения величины Д достаточно было бы соответствующим образом сдвинуть кривую порядок связи — длина связи , однакр это заставило бы принять длину связи С = С в этилене 1,33 А. Названные авторы, однако, не решаются откинуть ошибочные (стр. 177) спектроскопические данные (/сс= 1,353 А) и изучают другие возможные пути снижения разницы между теоретическими и опытными данными. Эти пути сводятся к учету следующих факторов электростатических сил, возникающих как результат возможной разницы в электроотрицательностях различных атомов углерода изменения порядков связей, обязанного той же разнице в электроотрицательностях, и т. д. [c.229]

Рис. 5. Кривая порядок связи—длина для связей С—N [Ргос. Roy. So ., А207 (1951)].

Электронные заряды связей. Зависимость порядок связи — длина связи неоднократно применялась как бы в обращенном виде, а именно для расчета по длинам связей их порядков (стр. 225), степеней двоесвязанности и даже электронных зарядов связей. Так, принимая, по данным Робертсона, что в толуоле длина связи Сар — Смет равна 1,49 А, Пюльмаи [32] по кривой Полинга нашел, что эта связь на 11% двойная, т. е. обладает л-электронным зарядом, равным 0,22 (в электронных единицах). [c.231]

Коулсон строит такую же кривую, как Пенни, опорными точками которой служат точки для связей в этих трех соединениях, в бензоле и графите. Пользуясь этой кривой, он определяет длины связей в молекулах диенов, сравнивая свои данные с результатами Пенни (стр. 228) и Леннард-Джонса (стр. 326). Например, в бутадиене, по Коулсону, длина связи Q — 2 равна 1,347 А, длина связи Сг— Q равна 1,432А, в бесконечной сопряженной цепи порядок связи С —С 1,637, а длина 1,394А. [c.329]

При этом целые числа, выражающие порядок связи 1,2 и 3, соответствуют чисто ординарной, двойной и тройной связям. Паулинг [3] построил кривые, показы- 1. вающие, что между длиной связи дд и процентом двоесвязности имеется зависимость. На рис. 6 видно, что гиперконъюгация также довольно Ч хорошо укладывается на том же графике. Здесь порядок связей вычислен по отношению к акцепторным связям С—С. Благодаря наличию конъюгации третьего порядка в этане порядок его С—С связи несколько выше единицы конъюгация второго порядка в [c.195]

Длиной связи называется межъ-ядерное расстояние в невозбужденной молекуле. На потенциальной кривой (см. рис. 4) длине связи соответствует равновесное расстояние между атомами. Длина связи имеет порядок (1—2А). При неизменном валентном состоянии атомов длина данной связи остается практически постоянной в разных соединениях, например, длина связи С—С в алифатических соединениях колеблется лишь в пределах 1,54—1,58-10 см (1,54—1,58Л). В кратных связях межъядерные расстояния меньше по сравнению с длинами ординарных связей. Например, длина связи С=С равна 1,34-10 длина связи С=С 1,20-10 см. [c.17]

Энергия Н-связи средней прочности для различных комплексов варьирует в пределах 1 15 ккал/моль, что более чем па порядок превышает энергии связи ван-дер-ваальсовых димеров и в то же время более чем на порядок меньше энергий химических связей. Длина Н-связи, определяемая как расстояние мешду атомами X и У, составляет 2,7 -т- 3,0 А, что, если учесть, что между атомами X и У находится атом Н, суш ественио меньше равновесных расстояний в ван-дер-ваальсовых димерах. Положение протона определяется минимумом потенциальной кривой. Последняя мон ет иметь два минимума, но всегда асимметрична (рис. 1.7, а), [c.66]

Другой метод установления зависимости между межатомными расстояниями и характером связи принадлежит Пенни В этой трактовке, имеющей гораздо лучшее теоретическое обоснование, чем метод Паулинга, вводится понятие порядка связи, который определяют, принимая соответственно значения 1, 2 и 3 для чистых ординарной, двойной и тройной связей и линейную функцию энергии связи для связей промежуточного типа. Так, например, если бы в бензоле энергия резонанса была равна нулю, то каждая связь углерод-углерод имела бы порядок 1,5, так как при этом энергия каждой связи была бы в точности средней между энергиями чисто ординарной и чисто двойной связей. Но в действительности энергия резонанса стабилизует молекулу примерно на 36 ккал/моль, так что каждая связь углерод-углерод становится прочнее приблизительно на 6 ккал моль. Поэтому порядок связи несколько бЬльше, чем 1,5. Аналогично, порядок связи в графите несколько больше, чем 1 /з. Точные числовые значения порядков связи в этих и других веш,ествах можно найти только путе.м трудоемких, но все же весьма приближенных квантово-механических вычислений, описание которых здесь излишне. (См., однако, 3.5.) Полный процесс вычисления длин связей по Пенни включает следующие этапы. Порядки связей углерод-углерод в этане, графите, бензоле, этилене и ацетилене составляют (по определению или согласно вычислениям) соответственно 1,000 1,450 1,623 2,000 и 3,000, тогда как соответствующие расстояния равны 1,54 1,42 1,39 1,33 и 1,20 А. Нужно провести плавную кри-вую, изображающую зависимость между порядком и длиной связи. Тогда для какой-либо другой молекулы, как, например, для бутадиена, порядки различных связей вычисляют теоретически, а предсказанные длины находят из эмпирической кривой. Результаты, полученные этим методом для ряда углеводородов, приведены в табл. 4.5. В этой таблице приведены также результаты аналогичных расчетов, произведенных для некоторых веществ Коулсоном Эти добавочные значения порядков связей и их длин получены методом, который похож на метод Пенни, но отличается по квантово-механическим приближениям, введенным в теоретические вычисления порядков связей. Согласованность двух ме- [c.161]

Зависимость порядка связи от длины связи можно найти разными способами. Полинг, Брокуэй и Бич [30] провели плавную кривую на графике зависимости порядка связи от длины связи С — С по точкам для простой связи С—С в алмазе (порядок связи = 1), бензоле (порядок связи = %), графите (порядок связи = Vз) и этилене (порядок связи = 2). Коулсон [39] вывел соотношение, которое приводит к кривой, аналогичной предложенной Полингом, Брокуэем и Бичем [c.354]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология