Парафины, жирные кислоты из них циклических углеводородов

Исследуя кислоты, полученные при окислении парафиновых углеводородов изостроения, можно составить представление о пунктах окислительной атаки кислорода. Последний действует преимущественно на точку разветвления, иначе говоря, на третичный атом водорода, В результате отщепления боковых цепей образуются в основном кислоты с прямой цепью. Тем не менее парафины с сильно разветвленным угле- родным скелетом продолжают оставаться непонгодными для промышленных целей сырьем [42], При их окислении получают главным обраэом низкомолекулярные и более глубоко окисленные карбоновые кислоты с числом атомов углерода меньше 12, не говоря уже о значительных количествах кислот с разветвленным скелетом. Эти кислоты обладают неприятным запахом и неудовлетворительным моющим действием. Технические нефтяные дистилляты, хотя и обогащенные парафинами, непригодны для получения жирных кислот, предназначенных для мыловарения, так как содержат нафтеновые и ароматические углеводороды, а также другие циклические соединения. [c.445]

Основная сырьевая база для производства синтетических ПАВ-это нефть и нефтепродукты. Большую роль тут сыграли исследования Энглера, И. Д. Зелинского, Г. Р. Петрова, Р. Фишера и других крупных химиков, установивших возможность получения синтетических кислот окислением углеводородов нефти. Окисление воздухом осуществляют в присутствии катализатора (например оксида марганца) при температуре примерно 125 °С. Из легких парафинов образуются жирные кислоты, при окислении керосина-в основном циклические кислоты типа нафтеновых. Жирные и нафтеновые кислоты, а так же амины, спирты и сложные эфиры и служат сырьем для производства поверхностно-активных веществ различного назначения. [c.46]

Содержание в битуме жидких предельных и непредельных углеводородов циклического строения составляло 10%, жирных кислот 1,3%, твердых высокомолекулярных парафинов циклических сложных [c.255]

В нротивополоншость указанному порядку превращения исходного вещества нефти от сложных соединений к простым некоторые авторы (В. А. Успенский и О. А. Радченко) выдвинули иной порядок превращений. Исходным материалом нефти считаются уже готовые углеводороды, преимущественно метанового ряда, и в частности парафино], содержащиеся в незначительных количествах в организмах, главным образом растительные и жирные кислоты или их производные, после декарбоксилирования превращающиеся в метановые углеводороды. Таким образом, авторы вправе, со своей точки зрения, называть парафиновую нефть разностью, наиболее сохранившей черты первичного тина. Беспарафинрвые нефти представляют собой, по мнению этих авторов, вторичный продукт окислительного метаморфизма. В частности, циклические углеводороды, характеризующие нафтеновые нефтл, являются результатом относительной концентрации тех циклических углеводородов, которые присутствовали еще в разности, наиболее сохранившей черты первичного типа и не игравшей там значительной роли. Исчезновение метановых углеводородов авторы видят, во-первых, в уничтожении микроорганизмами и, во-вторых, в превращении их в циклические углеводороды. Допустим, что первичная нефть содержала 80% метановых углеводородов и 20% циклических. Для того, чтобы получилась преимущественно циклическая нефть с 80% соответствующих углеводородов, необ ходимо, чтобы нефть потеряла около 94% своих метановых углеводородов или около 75% своей массы. Так как это весьма мало вероятно, следует предполагать, что все дело не столько в уничтожении метановых углеводородов, сколько в окислительном метаморфизме, переводящем метановые углеводороды в циклические, в частности в нафтеновые. Одпако в органической химии совершенно неизвестны способы циклизации метановых углеводородов в нафтеновые, по крайней мере в условиях, мыслимых в подземной лаборатории, не говоря уже о том, что подобиая реакция противоречила бы термодинамике. Поэтому упор в этом случае делается на различные микробиальные процессы, механизм которых, впрочем, остается совершенно неизвестным. Прямые опыты микробиологической обработки нефти в условиях, максимально приближенных к условиям нефтяного горизонта, до сих пор не дали результатов, подтверждающих предположения, скорее даже эти результаты противоречат гипотетическим представлениям сто- [c.204]

В заключение этого раздела необходимо отметить роль катализа в генезисе нефтей. Интересные работы провели И. Д. Зелински с сотрудниками по выяснению механизма образования нефтей [28]. Ими было установлено, что самые разнообразные органические соединения в результате обработки их А1С1,., превращаются в углеводородные смеси, аналогичные по составу природной нефти. Состав искусственной нефти зависит от исходного вещества. Холестерин давал масло, богатое содержанием углеводородов с шестичленными циклами. Предельные жирные карбоновые кислоты—пальмитиновая и стеариновая—образовали много твердых парафинов непредельная олеиновая кислота, наоборот, превратИоЧась в очень сложную жидкую смесь предельных и непредельных, линейных и циклических углеводородов. Природные каучуки дали смесь парафиновых [c.334]

Углеводородами называются соединения, состоящие из углерода и водорода. Различают алифатические предельные и непредельные углеводороды, циклические (нафтены) н ароматические. Наиболее важным источником получения предельных углеводородов состава С Н2 -2 является нефть. При перегонке последней отбирают фракцию т. кип. 150—170° —бензин, нз которой дробной перегонкой получают легкий бензин уд. в. 0,64 -0,66, т. кип. 40 -75°, известный под названием петролейный эфир. Выше кипящая фракция —средний бензин, т. кип. 70—120 , уд. в. 0,70—носит название авиационного бензина, его применяют для приготовления йод-бензнна (раствора йода в бензине, используемого иногда для дезинфекции) и особенно широко в технике для двигателей с зажиганием и в качестве растворителя. Фракцию г. кип. 150 —300° — керосин используют в качестве горючего также для двигателей внутреннего сгорания и иногда в быту, а также для освещения. Фракции, перегоняющиеся без разложения при температурах Кипения, более высоких, чем керосин, называют соляровыми маслами их используют в качестве дизельного топлива, смазочных масел или путем Крекирования превращают в более легкие углеводороды. Перегонкой с водяным паром фракций, кипящих выше 300", получаюг вазелин, который представляет собой густую смесь жидких и твердых углеводородов. Из нефти выделяют, кроме того, смесь твердых углеводородов, называемую парафином, Предельные углеводороды получают и синтетическим путем восстановлением галогенопроизводных, спиртов, альдегидов, кетонов, непредельных соединений, декарбоисилированием кислот, электролизом солеи жирных кислот н др. [c.105]

Изучая действие дымящей азотной кислоты уд в 1,52 на парафины и нафтены, В В Марковников [85] установил, что ([зотная кислота этой концентрации действует медленно на нормальные парафины и очень энергично на парафины, содержащие группуСН Азотная кислота уд в 1,52 реагирует относительно быстро с пента- и гексаметиленом и очень быстро — с замещенными циклическими углеводородами, например с гомологами циклопентана При обработке азотной Кислотой этой концентрации циклических и алифатических предельных углеводородов получены лишь HesnaqnTenbHsie количества полинитросоединений, основными же продуктами реакции оказались продукты окисления СО2, летучие жирные кислоты (при нитровании парафинов), двухосновные кислоты [c.241]

Нефть представляет один из природных источников большого количества органических соединений. В нашей кавказской (Баку) нефти содержится до 90% циклических (нафтеновых) углеводородов и совсем мало ациклических, жирных. Уральская нефть содержит много ароматических углеводородов. Вообще всякая природная нефть имеет очень сложный состав. В нее входят в значительных количествах разнообразнейшие углеводороды парафины, олефины, циклопарафины, ароматические углеводороды в небол1>-ших количествах нафтеновые кислоты, азотистые основания, органические сернистые соединения и др. Поэтому выделение из нефти, нянример парафиновых углеводородов, представляет весьма трудную задачу. [c.37]

Получение поверхностноактивных карбоновых кислот окислением соответствующих алифатических углеводородов в странах Европы производится гораздо более экономичными способами, чем в США, причем процессы окисления изучены европейскими исследователями значительно лучше. Для успешного окисления необходим тщательный отбор углеводородного сырья. Парафины и изопарафины окисляются легко и с примерно одинаковыми скоростями. Циклические парафиновые углеводороды (церезины) гораздо более устойчивы к окислению и поэтому не рекомендуются в качестве сырья [64]. Известный процесс окисления парафинов в жирные кислоты заключается в продувании воздуха через смесь парафинов при температуре 150° в присутствии небольшого количества КМПО4. При этом образуется смесь жирных кислот разного молекулярного веса наряду со значительными количествами окси- и кетокислот. Эти соединения получаются в конце процесса и представляют собой нежелательные побочные продукты. Продолжительное окисление приводит к понижению среднего молекулярного веса неокисленных кислот [65]. [c.29]

Комплексы с мочевиной применяются для разделения сложных смесей высших спиртов, входящих в состав шерстяного жира, на две фракции прямоцепочечного и разветвленного или циклического строения. Затем из смеси растворителей (бензол—этиловый спирт) методом дробной кристаллизации производят дальнейшее разделение прямоцепочечной фракции на индивидуальные соединения от Qg до Сз,,. При помощи мочевины можно также разделить воска, жирные кислоты и жирные спирты, входящие в состав спермацетового масла [176], выделить прямоцепочечные углеводороды из легких нефтяных фракций [177], петролатума [178], церезина и парафина [180] и отделить первичные галоидалканы от их изомеров прямой цепью [181], [c.260]

Несмотря на то что вопрос о сульфировании насыщенных углеводородов интересен главным образом в связи с кислотной очисткой нефтяных дестиллатов, нельзя однако забывать, что процесс этот может быть интересен и в другом отношении. Так например насыщенные сульфокислоты как жирного, так и циклического ряда могут являться исходным материалом для ряда синтезов, например для превращения их путем гидролиза в спирты или путем сплавления со щелочью — в низшие карбоновые кислоты поэтому парафины и циклопарафины, наиболее легко поддающиеся сульфированию, могут быть посредством обработки серной киоотой оереведены в производные с нужными в каждом отдельном случае свойствами. К сожалению, наши сведения о сульфировании даже самых простых парафинов и циклопарафинов до сих пор еще крайне незначительны. [c.1082]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология