Соединения гафния с галогенами

СОЕДИНЕНИЯ ГАФНИЯ С ГАЛОГЕНАМИ [c.161]

Из табл. 68 и 70 видно, что устойчивость комплексов гафния типа HiK " (по-видимому, и циркония) уменьшается с ростом атомного номера галогена в ряду F С1 > Вг > I. Устойчивость иона HiF " " примерно на восемь порядков больше, чем устойчивость таких же хлоридных, бромидных и иодидных комплексов гафния, что, возможно, связано с различным типом связи гафний — галоген в этих соединениях. [c.280]

М. Открытие К. Циглером и со-КАТАЛитические трудниками (Институт Макса СИСТЕМЫ Планка, ФРГ) нового класса НА ОСНОВЕ каталитических систем полиме-ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТОГО ризации этилена при низком ТИТАНА давлении — комплексных металлорганических катализаторов И, 12]—положило начало многочисленным исследованиям в этом направлении во многих странах мира. Первыми каталитическими системами, которые нашли применение в производстве ПЭНД, были системы на основе солей титана и алкилов или галоген-алкилов алюминия. Соединения титана могли быть заменены соединениями других металлов переменной валентности ванадия, циркония, гафния, молибдена и др. Однако низкая стоимость и доступность соединений титана, достаточно высокая активность катализаторов на его основе при полимеризации этилена, возможность получения широкого ассортимента марок ПЭ [c.14]

При реакции с галогенами металлы 1УБ-группы образуют смесь продуктов с различными степенями окисления элемента. Галогениды титана, циркония и гафния для высшей степени окисления являются ковалентными соединениями, которые подвергаются необратимому гидролизу. [c.243]

Гафний реагирует при нагревании с галогенами и азотом, образуя соответствующие соединения, а при нагревании в атмосфере водорода поглощает его. [c.413]

В книге изложены основы химии важнейших редких и рассеянных элементов лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия, скандия, иттрия, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния, ванадия, ниобия, тантала, молибдена, вольфрама, рения. Наиболее подробно описаны синтез и свойства соединений элементов с кислородом и галогенами, а также солей, имеющих большое значение в технологии. [c.4]

Гафний по химическим свойствам близок к цирконию, но значительно уступает ему в активности. Все реакции, характерные для циркония, проходят и для гафния. На воздухе при комнатной температуре поверхность гафния покрывается защитной окисной пленкой. При нагревании в кислороде гафний при высоких температурах горит. При нагревании в атмосфере водорода гафний поглощает его, а с галогенами и азотом дает в тех же условиях соединения. [c.14]

Соединения с галогенами. К галогенидам циркония и гафния относятся соединения различных типов — тетрагалогениды, продукты присоединения к ним, продукты замещения, галогеноцирконаты и гало геногафнаты, галогениды низших степеней окисления. Фториды весьма существенно отличаются от других галогенидов хлориды, бромиды и иодиды сходны между собой. Отличия фторидов обусловлены большой прочностью связей 2г — Р и НГ — Р, устойчивых в присутствии воды. В водных растворах существуют в зависимости от кислотности и концентрации ионов Р комплекс 1ые ионы [МеР ] " (где = 1 Ч- 6). Поэтому из них даже при низкой кислотности выделяются фторидные соединения, не содержащие гидроксо- и оксогрупп. Из-за малых размеров и низкой поляризуемости иона Р координационное число во фторидных соединениях циркония и гафния достигает 8, в остальных галогенидах оно не превышает 6. Соединения циркония и гафния со фтором имеют более высокие температуры плавления и сублимации, менее гигроскопичны, чем хлориды, бромиды и иодиды. В противоположность последним не известны фториды циркония и гафния низших степеней окисления [12, 151. [c.291]

Соединения с галогенами. К галогенидам циркония и гафния относятся тетрагалогениды, продукты присоединения к ним, продукты замещения, галогеноцирконаты и гафнаты и галогениды низших валентностей. Наиболее прочные из них соединения с фтором, наименее прочные — соединения с иодом. [c.216]

ГАФНИЙ (Hafnium, от древнего названия Копенгагена) Hf — химический элемент IV группы 6-го периода периодической системы элементов Д. И. Менделеева, п. н. 72, ат. м. 178,49 природный Г. состоит из шести изотопов. Положение Г. в периодической системе предсказал Д. И. Менделеев задолго до его открытия. Основываясь на выводах Н, Бора о строении атома 72-го элемента, Д. Костер и Г. Хевеши обнаружили этот элемент в минералах циркония и назвали его. Г.— рассеянный элемент, не имеет собственных минералов, в природе сопутствует цирконию (I — 7%). Г.— серебристо-белый металл, т. нл. 2222 30 С чистый Г. очень пластичен и ковок, легко поддается холодной и горячей обработке. По своим химическим свойствам очень близок к цирконию, потому их трудно разделить. В соединениях Г. четырехвалентен. Металлический Г. легко поглощает газы. На воздухе Г. покрывается тонкой пленкой оксида HfOj. При нагревании реагирует с галогенами, а при высоких температурах — с азотом и углеродом, [c.65]

Отношение к галогенным соединениям. На титан, цирконий и гафний по-разному действуют галоводороды, соли-галиды и кислотообразующие галиды. [c.80]

Карбиды титана, циркония и гафния проводят электрический ток, легко сплавляются с металлами и другими карбидами, образуя при этом иногда чрезвычайно твердые тугоплавкие сплавы. При обычной температуре они довольно инертны при высоких же температурах ведут себя подобно соответствующим элементарным металлам (реагируют с галогенами, кислородом, серой, азотом, а также кислотами и солевыми окислителями с образованием продуктов, аналогичных получающимся при действии на соответствующие металлы). Подобного типа соединения титан, цирконий и гафний образуют с фосфором (фосфиды), кремнием (силиды), бором (бориды). [c.85]

Хроматографические методы занимают особое место среди физико-химических методов анализа, являясь прежде всего универсальным способом разделения элементов. Они выгодно отличаются от всех других известных методов разделения высокой специфичностью (избирательностью действия), позволяют осуществить разделение весьма близких по свойствам неорганических или органических веществ. Так, например, хроматографическим путем разделяют смеси катионов металлов щелочной группы, щелочноземельных металлов, редкоземельных элементов, элементов-двойников, таких как цирконий и гафний разделяют смеси геометрически изомерных комплексных соединений (например, цис-транс-язомерных комплексов платины или кобальта) отделяют микроколичества трансплутониевых элементов от основной массы урана или плутония, а также от продуктов деления разделяют смеси анионов галидов, кислородных кислот галогенов, фосфорных кислот, аминокислот, смеси органических соединений, являющихся пред- [c.9]

Гафний Hf (лат. Hafnium, от древнего названия Копенгагена — Hafnia). Г.— элемент IV группы 6-го периода периодич. системы Д. И. Менделеева, п. и. 72, атомная масса 178,49. Положение Г. в периодической системе было предсказано Д. И. Менделеевым. Д. Костер и Г. Хевеши в 1923 г. обнаружили Г. в норвежской руде. Г.— типичный рассеянный элемент. Он не образует собственных минера.яов и в природе сопутствует цирконию. Г.— серебристо-белый металл. Чистый Г. пластичен, легко поддается холодной и горячей обработке. По химическим свойствам сходен с цирконием. В соединениях проявляет степень окисления-(-4. Металлический Г. на воздухе покрывается пленкой оксида НГОг.При нагревании реагирует с галогенами, а при высоких температурах с азотом и углеродом, образуя тугоплавкие HfN и Hf . Растворяется в плавиковой и концентрированной серной кислоте. Водные растворы солей Г. легко гидролизуются. Применяется Г. для изготовления катодов электронных ламп, нитей ламп накаливания, жаростойких железных и никелевых сплавов, в атомной технике и др. [c.36]

Комплексообразование с галоидами. Для галоидных соединений циркония весьма характерно комплексообразование с соответствующими галоидоводородными кислотами, особенно с их солями. Наиболее типичны галогенные комплексы М22гГе (где М — одновалентный металл). Они хорошо кристаллизуются и подвергаются гидролизу меньше, чем исходные галогениды 2тГ . Это указывает на устойчивость комплексных ионов [2гГв] в растворе. Устойчивость комплексов уменьшается с увеличением атомного веса галоида. Фторидные комплексы устойчивы в водных растворах [394]. Хлоро- и бромокомплексы были получены в спиртовых растворах [727]. Для циркония и гафния известны комплексы [c.35]

Получение. Соединения Г. выделяют из соединений Zr обычно после завершения технологич. цикла получения последнего. Вскрытие циркониевых рудных концентратов, содержащих Г., и получение соединений Zr являются предтехнологией гафния (см. Цирконий). Собственная технология Г. характеризуется в основном методами, применяемыми для разделения Zr и Hf, к-рые можно объединить в след, группы дробная кристаллизация дробное осаждение селективное термяч. разложение соединений сублимация, дистилляция и ректификация галогени-дов и их производных адсорбция я ионный обмен . экстракция. Все эти методы, базируются на использовании лишь небольших различий в. свойствах соединений Zr и Hf. [c.406]

Гафний образует с галогенами тетрагалогениды, галогенгафна-ты, оксигалогениды и галогениды низших валентностей. Тетрагалогениды гафния, как и циркония, плавятся под давлением, при атмосферном давлении сублимируются. Температуры плавления и сублимации тетрафторида гафния несколько выше, чем тетрафторида циркония, в то время как для хлорида, бромида и иодида гафния они меньше, чем для соответствующих соединений циркония (табл.26). [c.161]

При обычных условиях элементы подгруппы титана устойчивы по отношению к воздуху и воде при высоких температурах они химически активны и соединяются с галогенами, кислородом, серой, азотом и углеродом, образуя с последними соединения типа ЭЫ и ЭС. На способности титана и циркония соединяться с азотом и кислородом с образованием нитридов и окислов основано их приме-нй1ие в виде сплавов с железом (ферротитан и ферроцирконий) при выплавке стали. В расплавленную сталь вводится ферротитан или ферроцирконий, чаще первый. Титан и цирконий соединяются с азотом и кислородом в стали и в виде нитридов и окислов уходят в шлак. Тем самым предотвращается образование в отливках стали пузырей и литье получается однородным. При взаимодействии с кислородом титан образует ряд окислов, например Т120з и ТЮа, а цирконий и гафний — 2Юг и НЮг. [c.443]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология