Концентрационная зависимость коэффициента распределения

Концентрационные зависимости коэффициентов распределения некоторых соединений в системе органический растворитель — вода приведены на рпс, 5.3. В области средних и высоких концентраций раснределение вещества между фазами очень часто не подчиняется законам распределения Нернста или Шилова. Однако концентрационную зависимость коэффициентов распределения, как правило, удается выразить уравнениями не выше второго или третьего порядка. [c.88]

В зависимости от характера нелинейности сорбционной изотермы или концентрационной зависимости коэффициента распределения хроматографические пики становятся в той или иной степени асимметричными (рис. 1.1). При этом пики с медленно выходящим размытым тылом (хвостом) встречаются значительно чаще, чем с плоским передним фронтом. [c.14]

Рис. 5.3. Концентрационная зависимость коэффициентов распределения некоторых соединений

Более сложный закон распределения, отражающий концентрационную зависимость коэффициента распределения, был предложен Шиловым [9] в виде [c.83]

Отметим концентрационную зависимость коэффициента распределения (что обусловлено концентрационной зависимостью величины коэффициента активности). Эта зависимость показывает, что экстракция более эффективна с более концентрированными растворами. [c.190]

Концентрационной зависимостью коэффициентов распределения газов, не отличающихся особо высокой растворимостью, обычно пренебрегают, используя данные по коэффициентам Бунзена или Оствальда и для парциальных давлений значительно меньше атмосферного. Следует, однако, учитывать, что для газов, проявляющих кислотно-основные свойства и подвергающихся электролитической диссоциации, концентрации, фигурирующие в законе распределения, относятся, строго говоря, к недиссоциированным свободным молекулам, а не к общему содержанию данного вещества в растворе. [c.157]

Выбор оптимальной длины колонки для определения избирательности неподвижной фазы также сводится к паллиативному решению для практики газохроматографического анализа. Экспериментально найдено [23], что зависимость удельного объема удерживания от длины колонки (в области концентрационной зависимости коэффициента распределения жидкость — газ) выражается уравнением [c.56]

Опишем сначала результаты исследований в отсутствие печи I, т. е. когда холодильником служит воздух рабочей комнаты ( г 20°С). Опыты проводились в стеклянных ампулах без затравки. Длина получаемых слитков 25—20 см. Исходная концентрация Зг(ЫОз)2 равнялась 1%. Выбор такой концентрации примеси нельзя признать удачным, поскольку в районе этой величины на концентрационной зависимости коэффициента распределения проявляется йо-переход (см. 2). К сожалению, о наличии йо-перехода стало известно уже после проведенных исследований. Отметим, что осуществление направленной кристаллизации без затравки маскирует проявление йо-перехо- [c.67]

КОНЦЕНТРАЦИОННАЯ ЗАВИСИМОСТЬ КОЭФФИЦИЕНТА РАСПРЕДЕЛЕНИЯ [c.144]

Наиболее резко о-переход проявляется при направленной кристаллизации sl с примесью Nal. Зависимость равновесного коэффициента распределения Nal при направленной кристаллизации sl от концентрации примеси в расплаве, построенная по нашим данным с применением радиоактивного изотопа натрия, показана на рис. VII.7, кривая /. Ранее распределение Nal при направленной кристаллизации sl изучалось в работе [И]. Авторы этой работы обнаружили значительную концентрационную зависимость коэффициента распределения, которую они предложили описывать уравнением гиперболы. В этой работе для определения содержания Nal применяли метод пламенной фотометрии. Предел чувствительности анализа составлял Ы0 %, поэтому авторы работы [11] не смогли исследовать область меньших концентраций Nal и сделать заключение о скачкообразном изменении величины о-Однако они все же предполагают, что натрий в кристаллах sl—Nal находится, по крайней мере, в двух различных состояниях. Для одного состояния характерен коэффициент распределения 0,40, то время как коэффициент распределения для натрия в другом состоянии равен 0,02 . Результаты этой работы хорошо согласуются с нашими данными. [c.168]

Рассмотрим концентрационную зависимость коэффициента распределения. Так как Кй=ав аь и а=уС, то формула (1.10) может быть переписана в виде [c.17]

Достаточно надежным способом установления концентрационной зависимости коэффициента распределения является достижение предельного распределения зонного выравнивания [161]. При выполнении некоторых условий, в частности, постоянства объема расплавленной зоны, после многократного последовательного перемещения зоны по образцу длиной Ь в прямом и обратном направлениях, это распределение, за исключением конечного участка, равного длине зоны /, оказывается равномерным С(х)=С и значение коэффициента распределения может быть найдено так [c.139]

Построение линии ликвидуса или солидуса может быть осуществлено, если известны концентрационная зависимость коэффициента распределения и данные о зависимости растворимости компонентов в одной из фаз от температуры. Особый интерес представляет определение положения линии солидуса, прежде всего в системах с незначительной растворимостью компонентов в твердом состоянии. Обычно в этих случаях классические методы, в том числе дифференциально-термический анализ, либо вообще не позволяют установить наличие области твердых растворов вблизи ординат чистых компонентов, либо приводят к получению противоречивых и недостоверных данных. [c.141]

Концентрационная зависимость коэффициента распределения в системе четыреххлористый титан — оксихлорид ванадия [c.28]

Qij могут быть найдены по температурной и концентрационной зависимостям коэффициента распределения данного компонента между несмешивающимися жидкостями. [c.78]

Концентрационная зависимость коэффициентов распределения. Вопрос о зависимости коэффициентов распределения от концентрации при кристаллизации и других гетерогенных процессах разделения или очистки в общем виде представляется чрезвычайно сложным, весьма далек даже от приближенного решения и является частной задачей о взаимодействии компонентов в растворе, особенно, если предстоит получить решение в явном виде. [c.18]

Прямые экспериментальные исследования концентрационных зависимостей коэффициентов распределения примесей алюминия, мышьяка, галлия, сурьмы и индия в германии показали, что происходит их возрастание до некоторого постоянного значения по мере уменьшения концентрации [49—52]. Экспериментальные данные по поведению примесей меди, кремния и железа [c.20]

Следует заметить, однако, что нельзя в общем случае ожидать совпадения значений для различных участков слитка, так как происходят суш,ественные изменения условий кристаллизации от начала до конца процесса образования кристалла. Наиболее значительно меняющимся условием будет концентрация примеси в расплаве, поэтому появляется возможность приближенно оценить концентрационную зависимость коэффициентов распределения. Если эти изменения будут не очень заметными, то становится возможным выбирать среднее значение. [c.25]

Эти уравнения справедливы в тех случаях, когда концентрационной зависимостью коэффициента распределения можно пренебречь. Уравнение (4) частично подтверждено на примере отделения молибдена (исходная концентрация 0,1 М) от микроколичеств железа. Кривые, характеризующие соотношение между числом ступеней противоточной экстракции и коэффициентами распределения (уравнение 4), приведены на рис. 3. Здесь же показана взаимосвязь между чистотой молибдена и его выходом. Выбор условий процесса определяется желаемой чистотой конечного продукта. Вольфрам можно отделять от молибдена с помощью экстракции неразбавленным изоамилацетатом из 6 М растворов НС1. [c.386]

Попытки объяснить концентрационную зависимость коэффициентов распределения образованием ассоциатов но своей физической сущности близки к теориям неидеальности раствора Долецалика и Пойнтинга. [c.84]

Имеется ряд работ [29] — [33], посвященных определению коэффициентов распределения отдельных примесей в хлориде натрия. Сравнение результатов этих работ с нашими данными [28] приведено в табл. VII. 11. Для некоторых примесей наблюдается хорошее соответствие результатов. Для большинства примесей величины ко, имеющиеся в литературе, занижены по сравнению с величинами, полученными нами. Это объясняется значительной концентрационной зависимостью коэффициентов распределения примесей в Na l в области малых концентраций ( о переход). Наши данные относятся к микроконцентрациям примеси и дают значения предельных коэффициентов рас-распределения, в то время как в литературе, как правило, величины коэффициентов распределения определялись при концентрации примеси больше, чем положение о-перехода. [c.179]

Необходимо учитывать также следующее обстоятельство. По мере снижения скорости кристаллизации при отсутствии равновесия между твердой фазой и расплавом мы получаем разные концентрационные зависимости коэффициента распределения к Сь), причем ко< или 1акско. Неравновесная линия солидуса, построенная по таким данным, лежит выше равновесной линии солидуса и при снижении скорости кристаллизации приближается к ней со стороны линии ликвидуса, т. е. при направленной кристаллизации по мере уменьшения скорости кристаллизации мы подходим к равновесной линии солидуса сверху . [c.189]

Рис. 51. Концентрационные зависимости коэффициентов распределения К и и кремнпя в германии и германия в кремнии, полученные из диаграмм состояния (а. в) п рассчитанные по уравнению Ван-Лаара (б, г).

Как и в предыдупщх случаях, на концентрационной зависимости коэффициента распределения второго компонента по достижении Спр наблюдается скачок. Имеется, однако, существенное отличие — значение к в рассматриваемом интервале концентраций нигде не становится равным единице. [c.23]

Из рис. И следует, что способ выражения концентрации существенно сказывается на величине коэффициентов распределения и относительном расположении кривых концентрационной зависимости коэффициентов распределения, особенно в случае значительного различия атомных весов основного и легирующего компонентов. СЗднако общий характер закономерного изменения коэффициентов распределения с концентрацией не меняется. [c.18]

Отвечающие этому уравнению кривые распределения для разных значений кд представлены на рис. 17. Следует отметить два обстоятельства, ограничивающие применение уравнения (50) во многих системах наблюдается концентрационная зависимость коэффициента распределения ко (см. разд. 2.2) и, следовательно, не выполняется первое из пфан-новских приближений при ко < 1 и 1 Hm s= оо, что физически невозможно. Следовательно, уравнение (50) не может выполняться для всего слитка. Однако при малых значениях q начальный участок, на котором это уравнение справедливо, может включать почти весь слиток. [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология