Распределение концентрационно-зависимое

Более сложный закон распределения, отражающий концентрационную зависимость коэффициента распределения, был предложен Шиловым [9] в виде [c.83]

Корректность закона распределения Шилова была проверена экспериментально. Применительно к ряду систем использование закона (5.19) дало хорошие результаты. Закон распределения Шилова с успехом применялся также для аналитического описания концентрационной зависимости скорости массопередачи [10]. [c.83]

Ефремов [14], рассматривая распределение вещества между двумя жидкими фазами, представил концентрационную зависимость химических потенциалов распределяемого компонента в фазах в виде [c.85]

Концентрационные зависимости коэффициентов распределения некоторых соединений в системе органический растворитель — вода приведены на рпс, 5.3. В области средних и высоких концентраций раснределение вещества между фазами очень часто не подчиняется законам распределения Нернста или Шилова. Однако концентрационную зависимость коэффициентов распределения, как правило, удается выразить уравнениями не выше второго или третьего порядка. [c.88]

Рис. 5.3. Концентрационная зависимость коэффициентов распределения некоторых соединений

Действительно, проведенный анализ распределения дисперсных частиц по размерам дает основание считать, что концентрационная зависимость средневзвешенного радиуса представляет собой бимодальную функцию, параметры экстремумов которой определяются соотношением и природой компонентов компаундируемых НДС (рис. 1.1). [c.8]

Первое прибл-ижение теории строго регулярных растворов отвечает тому, что в разложении термодинамических функций (Х1У.94)— (XIV.96) сохраняют члены второго порядка малости. Не записывая соответствующих формул, отметим только, что в первом приближении, как и в нулевом, концентрационные зависимости термодинамических функций симметричны относительно переменных х, и х . В первом приближении получаем отрицательную избыточную энтропию, каков бы ни был знак энергии взаимообмена ш. Отрицательные значения 8 являются естественным следствием принятой модели, согласно которой изменение энтропии при образовании раствора определяется исключительно статистикой распределения частиц по узлам. Понятно, что в силу энергетической предпочтительности образования пар определенного типа система оказывается более упорядоченной, чем идеальная смесь, отвечающая совершенно хаотическому распределению по узлам. Изменение же других характеристик, помимо энергии взаимодействия ближайших соседей, в зависимости от типа окружения не учитывается допускается, что при квазихимической реакции (Х1У.62) происходит изменение только потенциальной энергии. [c.424]

Отметим концентрационную зависимость коэффициента распределения (что обусловлено концентрационной зависимостью величины коэффициента активности). Эта зависимость показывает, что экстракция более эффективна с более концентрированными растворами. [c.190]

Концентрационной зависимостью коэффициентов распределения газов, не отличающихся особо высокой растворимостью, обычно пренебрегают, используя данные по коэффициентам Бунзена или Оствальда и для парциальных давлений значительно меньше атмосферного. Следует, однако, учитывать, что для газов, проявляющих кислотно-основные свойства и подвергающихся электролитической диссоциации, концентрации, фигурирующие в законе распределения, относятся, строго говоря, к недиссоциированным свободным молекулам, а не к общему содержанию данного вещества в растворе. [c.157]

Жидкостная экстракция используется для разделения компонентов гомогенных жидких систем. Она заключается в добавлении в систему растворителя, который не смешивается или только частично смешивается с первым, и в распределении компонентов смесн между двумя фазами. Распределение компонентов происходит до достижения состояния равновесия, которое характеризуется равенством химических потенциалов данного веш,ества в обеих фазах . Для получения заметного разделения отношение концентрационных зависимостей химических потенциалов двух разделяемых компонентов должно быть различным в двух фазах. [c.11]

Температурные и концентрационные зависимости параметров дальнего порядка в распределениях (13.36) — (13.41) могут быть получены с помощью уравнений самосогласованного поля (10.15), [c.139]

Уравнение (13.42) при 5=1 описывает температурную и концентрационную зависимость параметра в распределении (13.36), при 5 = 2 — параметра 1 2 в распределении (13.37), при 5=3 — параметра т з в распределении (13.38). [c.140]

Увеличение упругой энергии пропорционально квадрату характерной деформации, связанной с отклонением распределения углерода от полностью упорядоченного распределения с т) = 1. Если принять, что концентрационная зависимость параметров решетки мартенсита подчиняется линейному закону (имеющиеся экспериментальные данные подтверждают такое предположение [c.353]

Выбор оптимальной длины колонки для определения избирательности неподвижной фазы также сводится к паллиативному решению для практики газохроматографического анализа. Экспериментально найдено [23], что зависимость удельного объема удерживания от длины колонки (в области концентрационной зависимости коэффициента распределения жидкость — газ) выражается уравнением [c.56]

Ранее было указано, что время полупревращения реагентов в некоторой реакции меньше 1 мс, если произведение больцмановского множителя и парциального давления реагирующих частиц больше 10 . Рассмотрение характерных времен показало, что реакцию можно считать протекающей равновесно, т. е. отклонение от равновесного распределения концентраций в ходе реакции незначительно, если время полупревращения исходных компонентов меньше, чем временное разрешение экспериментальной установки (менее 100 мкс). Поэтому критическая величина произведения [концентрация] X [больцмановский множитель] должна быть больше 10Л Поскольку концентрации многих частиц имеют именно такой порядок величины, очевидно, что их можно определить, рассматривая кинетические, а не термодинамические процессы. Сложная структура пламени как реагирующей системы не позволяет детально определить временные концентрационные зависимости каждой частицы, поэтому для концентрации второстепенных компонентов приходится предполагать квазистационарность. Однако необдуманное применение этого подхода для анализа кинетического механизма реакции без обоснования его справедливости может привести к ошибкам. Это всегда вызывает необходимость рассмотрения применимости принципа квазистационарности. [c.215]

Исследование процессов, распределения веществ в индикаторных концентрациях дает возможность не только избежать некоторых осложнений, но и описывать эти, процессы с помощью простых концентрационных зависимостей. [c.177]

В табл. 6.10 приведены материалы структурно-группового анализа продуктов разделения асфальтенов, причем данные по асфальтеновым фракциям русской и самотлорских нефтей не вполне идентичны публиковавшимся ранее [37, 38] ИСА фракций этих ВМС выполнен нами заново после съемки и обработки спектров ПМР, полученных дополнительно к прежде использовавшимся с целью уточнения концентрационной зависимости интенсивностей полос и соответствующей коррекции сведений о распределении протонов в молекулах. [c.248]

Понятно, что интерпретация хроматограмм для определения молекулярно-массовых распределений полидисперсных полиэлектролитов, пол енных в условиях сильной концентрационной зависимости удерживаемых объемов, задача очень сложная. Гораздо проще попытаться подавить эффект полиэлектролитного набухания и, избавившись таким образом от концентрационной зависимости, провести интерпретацию хроматограмм по стандартной методике на основании калибровочной зависимости (1У.20). [c.166]

В зависимости от характера нелинейности сорбционной изотермы или концентрационной зависимости коэффициента распределения хроматографические пики становятся в той или иной степени асимметричными (рис. 1.1). При этом пики с медленно выходящим размытым тылом (хвостом) встречаются значительно чаще, чем с плоским передним фронтом. [c.14]

Метод концентрационной зависимости распределения. Распределение искомого вещества между двумя фазами зависит от его концентрации [86]. Приведем примеры. [c.26]

Таким образом, использование интерференционного микрометода при изучении диффузии кислот в полимеры, используемые для противокоррозионных покрытий, позволяет получить комплекс важных характеристик цроцесса взаимодействия полимера со средой концентрационный профиль распределения агрессивной среды,равновесную степень набухания, коэффициент диффузии с учетом его концентрационной зависимости, а также качественную информацию о наличии напряжений набухания и толщине слоя полимера, в которой локализуются напряжения набухания. [c.64]

Попытки объяснить концентрационную зависимость коэффициентов распределения образованием ассоциатов но своей физической сущности близки к теориям неидеальности раствора Долецалика и Пойнтинга. [c.84]

Эффект перегрузки (нелинейный сигнал) в ГПХ состоит в значительных потерях разрешения и эффективности колонки, обусловленных фракциями с очень высоким молекулярным весом. Этот эффект могут вызывать концентрационная зависимость гидродинамического объема растворенного веш,ества и неравновесное распределение растворенного вещества между неподвижной фазой геля и подвижной фазой растворителя. При определении количества образца нужно иметь в виду, что вязкость его не должна превосходить вязкость растворителя более чем вдвое, а объем пробы должен быть маленьким, так как ширина зоны, т. е. ширина пика, линейно возрастает с увеличением объема образца. Колонки для ГПХ не следует перенагружать, объем образца не должен превышать 15 мг на 100 мл объема колонки. [c.60]

Подытоживая результаты, полученные выше, мы приходим к выводу, что функции (13.7) — (13.11) и (13.23) — (13.25) определяют распределение атомов в упорядоченных фазах замещения и внедрения (распределение атомов по подрешеткам, на которые раз-бииаегся решетка Изинга при упорядочении), уравнения (13.17), (13.28), (13.31), (13.33) — температурную и концентрационную зависимость параметров дальнего порядка, выражения (13.12) — (13.16), (I3.30), (13.32), (13.34) — стехиометрический состав упорядоченных фаз. [c.136]

Температурная и концентрационная зависимость параметров дальнего порядка и 1 2 в распределении (13.39) описывается системой двух трансцендентных уравнений (13.31), в которых, однако, све1>хструктурные векторы кх и ка определены в (13.43). Зависимость параметров дальнего порядка Т]1 и 1 2 в распределении (13.40) описывается системой двух уравнений с двумя неизвестными [c.140]

Так как, согласно приведенным выше данным о температурной зависимости R p и и концентрационной зависимости Рор> в растворах ацетон — четыреххлористый углерод распределение ориентаций молекул хаотическое, т. е. osti = 0, то, значит, и изменение ближнего порядка в распределении молекул не может быть ппичинпй уменьшения в растворах. [c.131]

Естественно, что при интерпретации такой хроматограммы для определения молекулярно-массового распределения следует учитывать не только калибровочную зависимость, установленную для данной системы, но и описанный концентрационный эффект, связанный с нолиэлектролитным набуханием исследуемого полимера. Концентрационную зависимость удерживаемого объема можно получить следующим образом. Пусть для данной системы колонок справедлива калибровка [c.166]

Изменение в поведении различных металлов, т. е. изменение коэффициентов распределения этих металлов в зависимости от различных факторов в хроматографических системах, качественно можно легко предсказать на основе экстракционных данных. Возможно исследовать коэффициенты распределения в зависимости от концентрационных переменных как в органической, так и в водной фазах. Графическая зависимость коэффициента распределения или процента экстракции от состава водной фазы, особенно от концентрации гидроксония или кислоты, обычно в, экстракции называется экстракционной кривой . Кривые такого типа получены для большого числа элементов и многих систем. Результаты для системы с ди-(2-этилгексил) фосфорной кислотой (Д2ЭГФК) опубликованы, например, Кнмурой [6, 7], а для систем с три-н-бутилфосфатом (ТБВ) [8], три- -октилфосфиноксидом (ТОФО) [9] и длинноцепочечными аминами [10] Ишиморой и др. В некоторых книгах, например [11, 11а], экстракционные кривые для различных систем приведены в иной форме, откуда также легко получить аналогичную информацию. [c.36]

Субстехиометрическое количество реагента (или такое его количество, которое лишь слепка превышает требуемое по стехиометрии) используется та1кже в методе концентрационно-зависимого распределения [9]. Этот вариант экстракции опирается на тот факт, что для постоянной концентрации реагента и постоянного значения pH, а также при выполнении всех условий, требующихся для осуществления субстехиометрической экстракции, значение зависит от суммарной концентрации металла. Поэтому для нахождения концентрации определяемого металла можно пользоваться калибровочным графиком зависимости igZ)м от lg См. [c.196]

Особенностью реакций ГМИО водорода является значительное отклонение константы равновесия от величины, отвечающей равновероятностному распределению изотопов водорода между всеми разновидностями его молекул (А ав = 4), что приводит к концентрационной зависимости коэффициента разделения. В рассматриваемом случае математическое описание этой зависимости упрощается из-за того, что растворённый водород диссоциирован на атомы и реакция ГМИО протекает только в газовой фазе [3, 4] [c.261]

Рассмотрим изотопные эффекты для углерода, азота, кислорода и инертных газов. В описываемых ниже системах независимо от числа в сорбируемой молекуле атомов элемента, изотопный обмен которого рассматривается, отсутствует концентрационная зависимость коэффициента разделения. Связано это с тем, что для молекул, содержащих два и более обменивающихся атома любого элемента, кроме водорода, константы ГМИО практически равны предельным значениям, отвечающим равновероятностному распределению изотопов. [c.270]

Концентрационный эффект автосжатия обусловлен тем, что молекулы, к-рые оказываются в ходе С. в области более низкой концентрации, в соответствии с характером концентрационной зависимости 8 (с) седимен-тируют несколько быстрее, чем молекулы в областях более высокой концентрации. Общая теория эффекта отсутствует на практике его исключают (как и все прочие концентрационные эффекты) экстраполяцией распределения 9щ,(5) к с=0. в гауссовом приближении невозмущенные этим эффектом значения Д получают экстраполяцией данных к Д5=5о—5=0. Соответствующие фиксированным моментам времени значения Дд(<,) м. б. получены из опыта при малой когда Д =Д )= = 2 )io Истинное значение а получают из наклона зависимости (Д —Дг)) от х 1. [c.202]

Исследовано (в ультрацентрифуге) молекулярно-весовое распределение поливинилпирролидона с малым (11 000 и 28 000) и большим (328 000) молекулярным весом. Молекулярно-весовое распределение поливинилпирролидона 1С мол. весом 17 600 было и-оследовано также осмометрическим методом, когда применяемая мембрана проницаема для растворенного вещества 472 Исследовано осмотическое давление водных растворов фракций поливинилпирролидона Сравнительное исследование полидисперсности поливинилпирролидона методом дробного осаждения, термодиффузией и фильтрацией через гель (нерастворимый крахмал) показало, что метод термодиффузии позволяет добиться высокой селективности при разделении высоко молеку-лярных фракций, в то время как фильпрация разбавленного раствора через гель эффективно разделяет лишь сравнительно низкомолекулярные фракции 74,1475 Исследование концентрационной зависимости коэффициентов диффузии образцов поливинилпирролидона мол. весом 1100, 24 500, 40 000 и 160 000 показало, что в соответствии с гидродинамическими теориями коэффициенты диффузии, экстраполированные к бесконечному разбавлению, обратно пропорциональны молекулярному весу в степени 0,6 [c.746]

В области средних составов для одинаковых концентраций различие между температурами плавления достигало 40°С. Ландо [83] пытался проанализировать эти результаты с позиции термодинамики равновесных смешанных кристаллов, хотя концентрационные зависимости в твердой и жидкой фазах отсутствовали. Исходя из горизонтального положения линий ликвидуса на противоположных участках фазовых диаграмм в обоих случаях, он пришел к выводу, что в обогащенных поливинилфторидом смесях распределение гомополимеров между обеими фазами более равномерное, в то время как для обогащенного винилиденфторидом сополимера характерно статистическое распределение макромолекул. В образцах поли(винилфториД"йо 1 етра фторэтилена) наблюдается полидиморфизм. При синтезе, однако, более вероятно чередование сомономерных звеньев, что может приводит к дополнительной регулярности в кристаллической структуре. Зависимости температур плавления от состава, полученные Натта и др. [c.404]

По полученным данным на рис. 4 построены кривые распределения концентрации по расстоянию, по которым с помощью метода Матано-Болыщаиа рассчитана концентрационная зависимость коэффициента диффузии (рис. 5). [c.62]

Исследована возможность использования оптического интерференционного микрометода для исследования диффузии органических кислот в отвержденные эпоксидные смолы. Показано, что метод позволяет получить комплекс важных характеристик процесса взаимодействия агрессивной среды с противокоррозионным полимерныгл покрытием профиль распределения концентрации агрессивной среды в полимере, равновесную степень набухания, концентрационную зависимость коэффициента диффузии, а также качественную информацию [c.147]

Мы пе будем останавливаться на очень сложной проблеме концентрационной зависимости седиментационных коэффициентов ([42], гл. VI), отметим лишь, что с увеличением исходной концентрации Со разрешающая способность ультрацентрифуги как масс-спектрометра быстро падает. Это достаточно наглядно иллюстрируется рис. И, где изображены распределения (х) (в октане) для полиизопрепового каучука при двух конечных концентрациях и при бесконечном разбавлении. [c.63]

X. С. Багдасарьян. Я хочу рассмотреть случай передачи энергии по механизму 1/г . Имеется много механизмов переноса энергии, но этот механизм наиболее полно разработан теоретически, поэтому в первую очередь желательно выяснить границы его применимости. Для сравнения опытных данных с теорией необходимо определить концентрационную зависимость какого-либо эффекта, связанного с переносом знерпни. Простейший. случай диффузией частиц можно пренебречь, например, когда процесс переноса энергии идет в достаточно вязкой среде. Рассмотрим стационарный процесс, т. е. непрерывное возбуждение, и дезактивацию, как спонтанную, так и под действием акцептора энергии (тушителя). В этом случае можно говорить о некоторой определенной вероятности обнаружения на некотором определенном расстоянии г от молекулы тушителя некоторой возбужденной частицы. Можно говорить, что имеется некоторая определенная функция распределения возбужденных частиц вокруг молекулы тушителя. Функция распределения получается из уравнения, которое рассмат- [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология