Сульфогалогениды,

Нуклеофильное замещение в RSO2X протекает аналогично атаке на R OX. Многие реакции, по существу, не отличаются, хотя сульфогалогениды менее активны, чем ацилгалогениды. Этим реакциям посвящено меньше работ, чем замещению у ацильного атома углерода. Механизмы не могут быть идентичны, поскольку тетраэдрический интермедиате этом случае (147) должен содержать пять групп у центрального атома [1370]. И хотя это принципиально возможно (поскольку валентный уровень серы может содержать до 12 электронов), более вероятно, что реакционная схема ближе к механизму Sn2 с переходным состоянием в виде тригональной бипирамиды (148). Такой вывод сделан на основании следующих двух экспериментальных фактов [c.239]

Сульфогалогениды, присоединяясь к двойным связям, дают р-галогеносульфоны, причем реакцию ведут в присутствии свободнорадикальных инициаторов. Особенно удачным катализатором для этой реакции оказался хлорид меди (I) [499]. Поведение соединений с тройной связью аналогично — при этом получаются р-галогено-а,р-ненасыщенные сульфоны [500]. По аналогичной реакции из сульфенилхлоридов RS 1 получают р-га- [c.217]

Алкансульфохлориды при обработке диазометаном в присутствии основания (обычно третичного амина) дают эписуль-фоны 82 [606]. Основание отщепляет НС1 от сульфогалогенида, что приводит к высокореакционноспособному сульфену 81 (т. 4, [c.424]

Родственной реакцией является взаимодействие третичных аминов с сульфогалогенидами, содержащими ос-водород. В этом случае первоначально образующийся продукт представляет собой высокореакционноспособный сульфен, его нельзя выделить, но он реагирует далее с образованием различных продуктов, [c.61]

Окисление тиолов и других серосодержащих соединений до сульфогалогенидов. [c.304]

Восстановление сульфогалогенидов и сульфокислот до тиолов и сульфидов. [c.326]

Реакция сульфогалогенидов с третичными аминами и диазоалканами 17-1. Дегидратация спиртов [c.410]

Реакция сульфогалогенидов с третичными аминами [c.410]

Реакция сульфогалогенидов с азид-ионом Сульфогалогениды [c.443]

Реакция галогенозамещенных сульфонамидов с боранами 10-119. Реакция сульфогалогенидов с аммиаком или аминам [c.444]

Присоединение сульфогалогенидов к олефинам [c.444]

Восстановление сульфоновых кислот или сульфогалогенидов [c.445]

Из других соединений углерода с неметаллами, где степень окисления углерода +4, следует отметить галогениды СНаЦ, сульфид СЗа, оксо- и сульфогалогениды СОНаЬ и СЗНаЬ. Так ССЦ широко применяется в качестве негорючего растворителя органических веществ, а также жидкости для огнетушителей. [c.273]

Хлорангидриды или ангидриды кислот промежуточной активности. К ним относятся хлорангидриды и ангидриды ароматических кислот, а,Р-ненасыщенных кислот, сульфогалогениды. [c.222]

Сульфокислоты идентифицируют также по полосам поглощения (в ИК-спектрах) симметричных и антисимметричных колебаний группы SO2 и SO сульфокислот и их различных производных — сульфогалогенидов, сульфамидов, эфиров и др. (см. приложение II). [c.127]

Для ароматических сульфохлоридов, наиболее распространенных из сульфогалогенидов, характерны несимметричные и симметричные валентные [c.356]

С. обладают всеми характерными св-вами кислот образуют соли и эфиры сульфонаты), галогенангидриды (сульфогалогениды), ангидриды, амиды и т.д. При восстановлении С. или сульфохлоридов цинковой пылью образуются сульфиновые кислоты RS(0)0H, при использовании сильных восстановителей или в кислой среде-тиолы RSH. [c.466]

Окисление тиофенолов в сульфогалогениды (RSOgX, где X— галоидный атом) предложено в недавнем немецком патенте достигать посредством обработки тиофенола галоидом в присутствии воды, но в индиферентном растворителе (для галоида), например G l . Реакции отвечает уравнение ) [c.380]

Нафталин, S Бутадиен (1) Тионафтол Реакции с учас Г идрирование / Бутилен Сульфид никеля расплав, в присутствии водорода. Кроме S, сульфирующим агентом могут быть сульфогалогениды или их смеси с серой [2360] тием водорода 10 С—С- связи NiS 1 Нг = 1 1 (мол.) в продуктах нет парафина [2335] NiS NiSe 200—250° С, Нг С4Н6 =4 1, 10 ч . На NiS превращение 53—57%, на NiSe— 60—88% [1401] [c.918]

Присутствуют 3 и галогены Сульфогалогениды [c.408]

Сульфогалогениды. Бензол- и п-толуолсульфохлориды с бромистым этил- или метилмагнием дают смешанные тиоэфиры и сульфоксиды (при-применении бромистого этилмагния преобладает сульфид, при бромистом метилмагнии — сульфоксид). Что касается арилмагнийгалогенидов, то из бромистого фенилмагния и бензолсульфохлорида получен дифенилсульфоксид наряду с дифенилом л-толуолсульфохлорид дает л-толил-фенилсульфоксид и -толилфенилсульфон [17]. По данным Гилмана [29], реакция протекает в двух направлениях [c.447]

III. Получение сульфогалогенидов путем хлорирования солей или эфиров сульфиновых кислот в неводных средах--191 [c.6]

Сульфогалогениды, включая иодиды, могут быть получены без применения доноров кислорода, которые обычно необходимы, если исходить пз серусодержащих соединений низшей валентности. [c.180]

Метод получения сульфогалогенидов галоидированием некоторых тиолов в водной среде был известен сравнительно давно, однако только в 1936—1938 гг. Джонсон и сотр. [57, 117] установили его пригодность для получения сульфогалогенидов из различных типон серусодержащих соединений [c.181]

Метод окислительного хлорирования, широко исполь-зуемый в алифатическом ряду, сравнительно мало применяется для ароматических соединений главным образом потому, что требуемые сульфогалогениды легко получаются прямым сульфохлорированием. К тому же в некоторых сл>"чаях, папример с фепилтиоцианато.м [115] и с 2,4-динитрофенилизотиуронийхлоридом [202], в условиях, в которых с алифатическими соединениями получаются хорошие результаты. реакция идет медленно и с плохим выходом загрязненного продукта. Одпако тпофенол 157], пентахлортиофенол [58а], [c.188]

III. ПОЛУЧЕНИЕ СУЛЬФОГАЛОГЕНИДОВ ПУТЕМ ХЛОРИРОВАНИЯ СОЛЕЙ ИЛИ ЭФИРОВ СУЛЬФИНОВЫХ КИСЛОТ в НЕВОДНЫХ СРЕДАХ [c.191]

Предполагают, что таким путем можно получить и метансульфоиодид. Метиловый эфир метансульфината легко превращается в метансуль-фохлорид или бромид при обработке соответствующим галоидом [57а] однако попытка получения метансульфоиодида не предпринималась. Сложные эфиры алкил- и арилсульфиновых кислот легко получаются [57а] из соответствующих тиолов или дисульфидов. Полученпе сульфогалогенидов через эфиры сульфиновых кислот может представить интерес в том случае, когда прямое галогенирование тиолов или дисульфидов невозможно. [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология