ПРИЛОЖЕНИЕ Б. ИНТЕРПРЕТАЦИЯ СПЕКТРОВ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

В этой главе рассмотрены только наиболее общие закономерности фрагментации органических соединений, обусловленные конкретными функциональными группами. Эти закономерности лежат в основе табл. 2 и 3 (Приложение), где приведены для наиболее важных классов органических соединений основные характеристические осколочные ионы, а также нейтральные частицы, элиминирующиеся из М . Этими таблицами удобно пользоваться при интерпретации масс-спектров различных соединений. [c.167]

Книга отличается весьма удачным построением и простотой изложения (не в ущерб полноте). После краткой вводной главы, в которой рассмотрена терминология спектральных методов и дан список основной учебной литературы, следуют четыре главы, посвященные соответственно масс-, ИК-, ЯМР- и УФ-спектроскопии. В каждой из этих глав излагаются основы теории метода, рассматриваются техника и методика работы, приводится тщательно классифицированный фактический материал и обсуждаются принципы получения из спектров информации о составе и строении химических соединений. Некоторые главы сопровождаются приложениями, содержащими богатый и тщательно подобранный справочный материал, и снабжены достаточно полным списком литературы. Глава 6 содержит упражнения—двадцать один набор спектров четырех видов. Они подвергаются детальному разбору, по которому можно проследить логику рассуждений при идентификации неизвестных органических соединений. В последней главе приведено 19 задач для самостоятельной работы, т. е. наборы спектров без их интерпретации, а ответами служат ссылки на справочник органических соединений Бейльштейна. Книга богато иллюстрирована спектрами и рисунками. [c.6]

Применение масс-спектрометрии для идентификации веществ очевидно. При этом обычно используют пучок электронов с энергией 40—80 эв, что позволяет получать воспроизводимые спектры, поскольку такой ускоряющий потенциал превышает потенциалы появления большинства фрагментов. Как видно из уравнений (12-6) — (12-16), возможно большое число различных процессов фрагментации, приводящих к большому числу пиков в спектрах простых молекул. На рис. 12-3 приведены пики заметной интенсивности, найденные в масс-спектре этанола. Если учесть также не приведенные на графике очень слабые пики, общее их число достигает 30. Эти слабые пики полезны для идентификации, но обычно не учитываются при интерпретации спектра (т. е. при отнесении процессов, приводящих к данным пикам). Сводки масс-спектров многих соединений (главным образом органических) можно найти в ряде книг (2, 3, 13]. Интересное приложение масс-спектров для идентификации веществ иллюстрируется графиками, приведенными на рис. 12-4 и относящимися к трем изомерам этилпиридина. В спектрах этих столь близких соединений обнаруживаются явные различия. Оптические антиподы и рацематы дают идентичные спектры. Серьезную проблему при идентификации создают примеси, так как [c.407]

Д. Ключевым моментом в процедуре интерпретации масс-спектров с целью установления структуры молекулы являются обнаружение основных характеристических ионов, постулирование их предположительной структуры и выяснение основных направлений фрагментации. Наряду с рассмотренными в гл. 7 общими и частными закономерностями фрагментации органических соединений при этом удобно пользоваться корреляционной таблицей (табл. 2), приведенной в Приложении. В этой таблице приведены массовые числа (m/z) и предполагаемые составы или структуры ионов, обычно наблюдаемые в масс-спектрах соединений конкретных типов. Пользуясь этой таблицей, можно в ряде случаев приписать структуры основным ионам в масс-спектре и высказать соображения о наличии тех или иных групп в молекуле, а также о типе соединения. Поскольку одну и ту же целочисленную массу могут иметь несколько изобарных ионов, желательно определить элементный состав интересующих нас ионов в исследуемом спектре с помощью масс-спектрометрии высокого разрешения. В этом случае приписание структуры соединению будет более надежным. [c.205]

Масс-спектры большинства элементорганических соединений имеют многолинейчатый характер вследствие полиизотопности элементов (см. приложение П). Эта много-линейчатость усложняет интерпретацию масс-спектра из-за эффекта наложения пиков изотопных ионов на пики ионов фрагментов, отличающихся лишь на несколько Бромных единиц массы, например пиков ионов М" и (М—Н)" . С другой стороны, именно благодаря такой полиизотопности при рассмотрении спектра сразу видны группы пиков ионов, содержащих определенный элемент (металл). Не затрагивая особенностей распада органических соединений каждого из элементов, ограничимся лишь рассмотрением самых общих закономерностей фрагментации некоторых типо,в элементорганических я- и а-соединений. [c.152]

В приложениях, направленных на выяснение того, является ли продукт синтеза тем, который ожидали или планировали, образец вводят в прибор непосредственно при помощи штока или через газовый хроматограф. Последний вариант имеет то преимущество, что можно проанализировать относительно меньшие количества образца кроме того, собственно масс-спектрометрическому анализу предшествует предварительное разделение образца. Применяя метод ГХ-МС, можно получить масс-спектры нескольких компонентов смеси за один аналитический цикл и (или) обеспечить отделение интересующего компонента от вероятных мешающих компонентов в режиме on-line. В настоящее время для решения этих задач имеются относительно простые, дешевые и легкие в использовании настольные ГХ-МС-приборы (квадрупольные или с ионной ловушкой). Наиболее распространенным типом ионизации является электронный удар, хотя исследования в области органического синтеза все в большей степени связаны с полярными и лабильными соединениями, что требует различных подходов. Идентификация и подтверждение соединений осуществляется при помощи поиска в библиотеках масс-спектров и (или) при помощи интерпретации полученных масс-спектров, как обсуждалось в разд. 9.4.3. [c.300]