Этанол, масс-спектр

Рис. 16.3, Представление масс-спектра этанола.

Попытки создания методов анализа водных растворов метанола, этанола и их смесей относятся еще к 1948 г. Исследование масс-спектра метанола 65] показало, что для его удаления из системы при комнатной температуре потребовалось около двух месяцев, Если исследованию подвергается смесь, то селективность адсорбции отдельных компонентов может явиться причиной искажения масс-спектра смеси, а следовательно и результатов анализа ее состава. Особенно активно происходит десорбция при введении в систему продукта с более ярко выраженной адсорбционной способностью по сравнению с ранее анализированными. В работе [66] этот случай продемонстрирован на примере вытеснения этанола метанолом. Наложение масс-спектра десорбированного продукта на спектр исследуемого образца не поддается учету, так как сорбционные процессы в масс-спектрометре изучены недостаточно, Эти осложнения возникают при анализе всех кислородсодержащих соединений. [c.44]

Применение масс-спектрометрии для идентификации веществ очевидно. При этом обычно используют пучок электронов с энергией 40—80 эв, что позволяет получать воспроизводимые спектры, поскольку такой ускоряющий потенциал превышает потенциалы появления большинства фрагментов. Как видно из уравнений (12-6) — (12-16), возможно большое число различных процессов фрагментации, приводящих к большому числу пиков в спектрах простых молекул. На рис. 12-3 приведены пики заметной интенсивности, найденные в масс-спектре этанола. Если учесть также не приведенные на графике очень слабые пики, общее их число достигает 30. Эти слабые пики полезны для идентификации, но обычно не учитываются при интерпретации спектра (т. е. при отнесении процессов, приводящих к данным пикам). Сводки масс-спектров многих соединений (главным образом органических) можно найти в ряде книг (2, 3, 13]. Интересное приложение масс-спектров для идентификации веществ иллюстрируется графиками, приведенными на рис. 12-4 и относящимися к трем изомерам этилпиридина. В спектрах этих столь близких соединений обнаруживаются явные различия. Оптические антиподы и рацематы дают идентичные спектры. Серьезную проблему при идентификации создают примеси, так как [c.407]

Рис. 12-3. Масс-спектр этанола.

Применение масс-спектрометрии для идентификации очевидно. Чтобы получить воспроизводимый спектр, обычно используют электронный пучок с энергией 40 — 80 эВ, поскольку этот ускоряющий потенциал выше потенциала возникновения большинства фрагментов. Как показывают уравнения (16.6) — (16.16), может происходить много различных процессов фрагментации, приводящих к большому числу пиков в спектрах простых молекул. На рис. 16.3 изображены пики достаточной интенсивности, обнаруженные в масс-спектре этанола. Учитывая очень слабые пики, которые на этом рисунке не показаны, в общей сложности в масс-спектре этанола наблюдается около 30 пиков. Эти пики низкой интенсивности представляют большую ценность для идентификации, но обычно при интерпретации спектра (т. е. при отнесении процессов фрагментации, приводящих к этим пикам) их не рассматривают. Полезная сводка литературных источников по масс-спектрам многих соединений (в основном органических) приведена в списке литературы в конце главы. Интересный пример идентификации продемонстрирован на рис. 16.4, где показаны масс-спектры трех изомеров этилпиридина. Спектры этих трех очень сложных соединений заметно различаются, что представляет ценность для идентификации. Оптические антиподы и рацематы дают идентичные спектры. Проблему при идентификации создают примеси, поскольку основные фрагменты этих примесей приводят к появлению в масс-спектре нескольких пиков низкой интенсивности. Если одно и то же вещество приготовить в двух различных растворителях, то спектры могут достаточно различаться при условии, что весь растворитель не удален из вещества. Загрязнение углеводородной смазкой также может привести ко многим линиям. [c.320]

С—Н. Масс-спектр этанола также показывает, что наиболее вероятным процессом является отрыв атома Н. Например, для СНдСНоОН т = 46) относительная интенсивность линии массы 46, т. е. иона С,Н50Н , равна 100, а массы 45 — 205. Далее наблюдается резкое уменьшение интенсивности линий масс 44- 40, характеризующих процесс первичного отщепления Н,. [c.233]

Особенностью масс-спектров данных соединений является присутствие заметных пиков ионов [М—44] + (выброс нейтральной частицы ацетальдегида) и ионов [М—46]+ (выброс молекулы этанола). [c.182]

Другой важной стадией распада алифатических эфиров является элиминирование из молекулярного иона молекулы спирта. Этот процесс был отмечен в масс-спектрах симметричных диалкиловых эфиров [725] и серьезно изучен для элиминирования этанола из этилгексилового эфира с помощью дейтерированных аналогов. [c.294]

Структура фотопродуктов подтверждена данными УФ-, ИК-ЯМР- и масс-спектров при реакции в этаноле было выделено два изомера. Возникающие фотопродукты в спиртовом растворе весьма чувствительны к влаге и кислороду, в твердом виде они более стабильны 2 . [c.676]

На рис. 78 приведен масс-спектр вещества, в УФ-спектре которого (этанол) наблюдается одна широкая полоса поглощения при 262 нм (Igs 3,35). В ПМР-спектре этого соединения (хлороформ) в области сильных полей имеются сигналы с 2,51 м. д. (с.) 2,3 (тр.) и 1,1 м. д. (тр.). Интенсивности пиков ионов mie 121, 122 и 123 равны соответственно 50,0, 4,6 и 0,4%. [c.179]

I Дисперсный красный 86 (12, 88H18N2O5S) кристаллизуется из этанола. Масс-спектр т/е 422 (М+-), 252, 224 и 196 (последовательный отрыв NH — 502СбИ4СНз и двух групп С = О). [c.36]

В ИК спектрах С. имеются полосы валентных колебаний группы ОН (3200-3650 сма также неплоскостных деформац. колебаний С—Н в группе С=С—Н (800-970 см " ). 5,7-Диеновая система, характерная для эргостерина, обнаруживается по поглощению в УФ спектре (этанол) 283 нм, е 11900. Наиб, информативны спектры ПМР и ЯМР а также масс-спектры, позволяющие [c.434]

Конденсация /У-тиоацилгидразинов (296) с фосгеном [84] или метилхлоркарбонатом [121] (схема 67) является хорошим путем синтеза производных мезоионной системы (297), получаемых в виде устойчивых кристаллических веществ. В ИК-спектрах этих соединений имеется полоса поглощения карбонильной группы (vмaк 1650 см ) [84]. Масс-спектры этих соединений содержат пик фрагмента Й С = 5+, отличающий их от изомеров (298) (см. разд. 20.4.10.5), из которых они образуются перегруппировкой в горячем этаноле например, соединение (298 Й = Ме, Н = РЬ) изомеризуется в соединение (297) (в.в.) [84]. Были измерены дипольные моменты в частности,-для соеднненпя (297 К = К = = РЬ) И = 7,75 Д. [c.753]

В ионах этанола и этиламина энергии диссоциацип связей С—С и С—И намного меньше, чем С—X. Поэтому для этих соединений должны быть характерны умеренная интенсивность пиков молекулярных ионов и значительные процессы отщепления водорода и метильного радикала. Рассмотрение масс-спектров подтверждает эти предположения. [c.116]

При нагревании с борогидридом на1рия в водном этаноле вещество А превращается в вещество В. Масс-спектр m/z 208(15%, 1М]+ ), 130(100%), 117(10%). Электронный спектр X ( ) - 270(8500), 282(7400), 291(б400)нм. Спектр ЯМР Н 4,12(2Н, синглет), 6,9(ЗН, мультиплет), 7,05(1Н, синглет), 7,4(дублет, 7-9 ПО, 7,66(2Н, мультиплет), 8,45(1Н, дублет, / - 8 ПО, 8,64(1Н, синглет), 10,45(1Н, синглет сигнал исчезает при встряхивании образца с li O) млн. д. Идентифицируйте вещества А и В. [c.281]

Спектры поглощения хинонов обычно измеряют в этаноле в тех же случаях, когда используются другие растворители, например хлороформ, значения ктги несколько отличаются от стандартных. Таблицы максимумов поглощения природных -и модельных хинонов приведены в монографии Томсона (ТНот-зоп, 1971), в которой также обсуждаются их ИК-, ЯМР- и масс-спектры. [c.98]

К раствору 0,44 г 4-гидрокси-4-метоксифенйлфосфинил-2,2,6,6-тетраме-тилпиперидина, 0,05 г вольфрамата натрия и 0,05 г трилона Б в 20 мл 30%-го водного раствора этанола добавили 1 мл 30%-й перекиси водорода. Через 7 Дней раствор насытили поташом, проэкстрагировали хлороформом, экстракты упарили, остаток высушили в вакууме. Получили 0,44 г (92 %) радикала с т. пл. 188—190 °С (из смеси гексан—бензол или ацетонитрила). ИК-спектр (КВг), V, см 1 3240 (0-Н), 1595 (С=С, фенил), 1190 (Р = 0) 1040 (Р—О—С). Масс-спектр, м/ё 326 (М+). Спектр ЭПР 5,5-10 спин/моль. СгвНгаМО Р. Найдено, % N 5,1 Р 9,6. ВЕЛчислено, % N 4,3 Р 9,5. [c.97]

Идентификацию преобладающих пигментов проводили методами оптической спектроскопии в видимой области, масс-спектро-метрип низкого разрешения и сохроматографией со стандартными образцами пигментов. Спектры поглощения каротиноидов были получены на спектрофотометре Spe ord UV-VIS (ГДР) в гексане, бензоле, хлороформе и этаноле (кювета с толщиной слоя 1 см, условия съемки обычные). Масс-спектры каротиноидов были сняты на масс-спектрометре МХ-1310 с использованием системы прямого ввода образца с ионизацией электронным ударом. Температура ионизационной камеры 250 °С, температура камеры испарения образца 190—200 °С, энергия ионизирующих электронов 60 и 20 эВ. [c.134]

Упражнение 30-10. В масс-спектрах спиртов обычно присутствуют пики с массой (М—18), соответствующие отщеплению воды. С помощью какого механизма можно объяснить появление (М—18)-пика и отсутствие (М—19)-пика в случае 1,1-дидейтероэтанола (этанола-1,1- Н2) и 1,1,1,3,3-пентадейтеробутанола-2 (бутанола-2-[ 1,1,1,3,3-2Н5]) [c.546]

Из сопоставления данных, полученных хроматографически и по ИК- и масс-спектрам, видно, что основными продуктами жидко-фазного окисления гексена-1 в данных условиях являются этанол, метилэтилкетон, пропанол, валерьяновый альдегид, кротоновый альдегид, бутанол, 1,2-окись гексена, капроновый альдегид, пропилвинилкарбинол, 2-гексеналь, гексанол-1,2-гексенол-1. [c.93]

Дегидрирование циклогексановых колец до ароматических структур можно использовать для определения углеродных скелетов полициклических соединений. Исследователь имеет возможность не только получать значения времени удерживания образующегося продукта (или продуктов), но и улавливать этот продукт (пропуская его через этанол или гексан) и снимать его УФ-спектр, спектр флуоресценции, а также масс-спектр. Преимущество такого метода по сравнению с дегидрированием на цинке или селене заключается в том, что образуется большее количество продуктов реакции, реакцию можно проводить легко и быстро и, что самое важное, можно обойтись малыми пробами анализируемых соединений. Имеет смысл проводить анализ при различных температурах катализатора увеличение выхода ароматических соединений при повышении температуры свидетельствует о присутствии циклогексана или циклогексеновых колец. [c.117]

При оценке надежности и эффективности масс-спектрометрической идентификации не менее важной проблемой, чем характеристика достоверности единичного спектра, оказывается вопрос о воспроизводимости различных спектров одного и того же вещества, записанных в неодинаковых условиях. Как отмечалось выше, современные атласы и каталоги включают, как правило, все такие данные. Специальная оценка доли веществ, охарактеризованных несколькими спектрами, не проводилась (по-видимому, она не превышает 10—20%), однако в первом издании восьмипикового каталога [41] (1971 г.) для некоторых из них указано до 10—15 спектров (бензол — 16, толуол — 10, этанол— 11, н-гептан — 5, пиридин — 4, изопрен — 5 и т. д.). Атлас полных масс-спектров [42] также включает по несколько спектров таких соединений. [c.110]

При исследовании сродства к протону в газовой фазе были использованы два принципиально отличных метода. Первый из них основан на установлении потенциала появления частицы, образующейся в результате перегруппировки протонированного продукта. Например, Ван Раальте и Харрисон 27] исследовали потенциал появления иона Н3О+, который наблюдается в масс-спектрах соединений типа этанола и пропанола. По-видимому, ион НзО+ наблюдается в масс-спектрах этанола в результате процесса [c.60]

Испытание синтезированных катализаторов в реакции циклотриме-ризации фенилацетилена (ФА) проводили в стеклянном реакторе, имеющем три тубуса, два из которых использовали для продувки системы аргоном, через третий тубус загружали катализатор, ФА, предварительно перегнанный под вакуумом, боргидрид натрия в этаноле —для активации катализатора. Затем реакционную смесь нагревали при фиксированной температуре в течение 4—7 ч. Реакции проводили в интервале температур 150—200 °С в запаянных стеклянных ампулах. Продукты анализировали методом газо-жидкостной хроматографии (ДХМ-8 МД с пламенно-ионизационным детектором, колонка набивная 3 м, внутренний диаметр 4 мм, фаза 5Е-30, газ-носитель — гелий). Масс-спектры продуктов снимали на приборе МХ-1303 при энергиях ионизирующих электронов 15 и 70 эв, ИК-спектры — на приборе иК-20. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология