Спектральная терминология

При выявлении взаимосвязи спектра и структуры молекулы в электронной спектроскопии признается целесообразным наблюдение за изменениями в положении и интенсивности полосы поглощения при переходе от некоторого родоначального хромофора, ответственного за поглощение, к модифицированному путем введения в систему первого дополнительной хромофорной или ауксохромной группы. Для характеристики спектральных изменений, вызванных модификацией структуры, используется специальная терминология [c.49]

В связи с изменением терминологии в аналитической химии старый и установившийся термин эталон заменен на термин вещество сравнения , не имеющий официального статуса. Этим он отличается от аттестованного и, следовательно, имеющего официальный статус термина стандартный образец (СО). В литературе последних лет по спектральному анализу употребляется также термин стандарт — синоним терминов эталон и вещество сравнения . В этом разделе и далее мы будем пользоваться терминами стандарт ( вещество сравнения ) н стандартный образец . [c.90]

Пользуясь терминологией предыдущего раздела, это требование можно сформулировать так- нужно, чтобы решение о том, когда достигается разумный компромисс между малой степенью искажения и высокой устойчивостью, можно было получить из самих данных Если принять, что желательна экономия в вычислениях ковариаций и что оценка типа (6 3 28) является подходящей, то сглаживание спектральной оценки полностью определится видом. т е. математической формой, окна и его шириной полосы частот. или, что эквивалентно, его точкой отсечения. [c.30]

Книга отличается весьма удачным построением и простотой изложения (не в ущерб полноте). После краткой вводной главы, в которой рассмотрена терминология спектральных методов и дан список основной учебной литературы, следуют четыре главы, посвященные соответственно масс-, ИК-, ЯМР- и УФ-спектроскопии. В каждой из этих глав излагаются основы теории метода, рассматриваются техника и методика работы, приводится тщательно классифицированный фактический материал и обсуждаются принципы получения из спектров информации о составе и строении химических соединений. Некоторые главы сопровождаются приложениями, содержащими богатый и тщательно подобранный справочный материал, и снабжены достаточно полным списком литературы. Глава 6 содержит упражнения—двадцать один набор спектров четырех видов. Они подвергаются детальному разбору, по которому можно проследить логику рассуждений при идентификации неизвестных органических соединений. В последней главе приведено 19 задач для самостоятельной работы, т. е. наборы спектров без их интерпретации, а ответами служат ссылки на справочник органических соединений Бейльштейна. Книга богато иллюстрирована спектрами и рисунками. [c.6]

В некоторых работах, содержащих электростатические и спектральные расчеты изменений энергии при элементарных взаимодействиях, получаемые значения именуются энергиями соответствующих процессов ( энергия сольватации , энергия диссоциации , энергия ионизации и т. д.). Эта терминология приводит к недоразумениям полученным умножением на число Авогадро эффектам часто придается смысл изменений свободной энергии AG. На самом деле рассчитанные из элементарных взаимодействий, следовательно нестатистические, изменения энергии при умножении на N дают, разумеется, изменения энтальпии АН, а не АО. Поэтому и в нашем случае величины, рассчитанные в этом и следующем разделах из модели, являются теплотами сольватации АН, а не изменениями изобарных потенциалов А0, ,. [c.81]

Модуляция довольно широко применяется в спектральном приборостроении. Однако здесь установилась терминология отличная от той, которая применяется в радиотехнике. При записи спектра световой поток периодически прерывается полностью или частично каким-либо устройством, превращающим вследствие этого постоянный световой поток в переменный, причем для записи спектра без заметных искажений необходимо, чтобы частота полученных колебаний была в несколько раз больше максимальной частоты, присутствующей в регистрируемом спектральном сигнале иными словами, время записи спектральной линии, находящейся на пределе разрешения, должно составлять несколько периодов колебаний, вызванных модулирующим устройством. Частоту последних в соответствие с терминологией, принятой в радиотехнике, следовало бы назвать несущей частотой, понимая под частотами модуляции частоты, присутствующие в записываемом спектре. Исторически получилось иначе. В спектральном приборостроении частотой модуляции называют частоту прерываний постоянного светового потока, понимая под модулятором устройство, вызывающее эти прерывания. Мы будем придерживаться этой терминологии. [c.328]

Председателем комиссии по спектрохимическим и другим оптическим методам анализа является Л. Бирке (США). В комиссии тоже обсуждаются многие вопросы номенклатуры. Так, готовится терминология, относящаяся к молекулярной и рентгеновской спектроскопии. Соответствующие рекомендации по атомной эмиссионной спектроскопии уже приняты. Создается также систематическая классификация источников излучения для спектрального анализа. Членом комиссии является 10. И. Беляев. [c.225]

В книге использованы терминология, обозначения и единицы измерения, утвержденные Отделением аналитической химии Международного союза теоретической и прикладной химии (ИЮПАК) и рекомендованные для применения в спектральном анализе [26], а также международным стандартом ИСО 4259— 79, принятого с участием Советского Союза и регламентирующего определение и применение показателей точности методов испытаний нефтепродуктов [27]. На основе этого документа разработан проект отраслевого стандарта Нефть и нефтепродукты. Определение показателей точности методов испытаний , который будет утвержден в ближайшее время. [c.6]

Люминесценцией тела в данной спектральной области называют избыток излучения над температурным при условии, что это избыточное излучение обладает конечной длительностью, превышающей период световых колебаний (определение С. И. Вавилова). В старой литературе было принято называть флуоресценцией явления люминесценции, длящиеся очень недолго после прекращения возбуждения фосфоресценцией называли процессы с длительным послесвечением. После того как были разработаны методы измерения длительности свечения от миллиардных долей секунды до сколь угодно больших значений, это разделение потеряло строгий физический смысл и имеет сейчас не больше значения, чем понятия теплого и холодного в учении о теплоте. Сохранение этих слов в научной терминологии оправдано только тем, что они удобны и привычны для быстрой качественной характеристики явлений. Точная и строгая классификация явлений люминесценции была дана С. И. Вавиловым (см. примечание к стр. 16 книги Прингсгейма 8], указанной в дополнительной литературе). По Вавилову, явления люминесценции можно разделить на следующие три группы [c.93]

В соответствии с установившейся терминологией [240] под эмиссионным спектральным анализом понимается определение элементарного состава вещества по оптическим атомным спектрам излучения, возбуждаемым в горячих источниках"" света. Физический механизм возбуждения и излучения атомных спектров описан в многочисленных монографиях и учебниках по спектроскопии и спектральному анализу (см., например, [849, 505, 980]), поэтому здесь нет необходимости на нем останавливаться. Уместно лишь напомнить, что для каждого элемента характерны специфические линейчатые спектры излучения атомов и ионов, которые позволяют идентифицировать эти элементы. Различные характеристики спектров разных элементов, связанные с особенностями строения электронных оболочек их атомов и ионов, определяют условия возбуждения и регистрации этих спектров. [c.7]

В соответствии с принципом Борна — Оппенгеймера волновая функция молекулы может быть записана в виде произведения электронной волновой функции, оцененной при равновесных положениях ядер, и колебательных волновых функций для различных нормальных колебаний. Все волновые функции молекулы, которые использовались в этой главе, по существу рассматривались как чисто электронные, теперь же мы проследим, к каким результатам приводит учет колебаний ядер. В достаточной степени исследована только часть этого вопроса, касающаяся переходов, в которых энергия взаимодействия, а следовательно, и расщепление малы по сравнению с колебательными частотами. В этом случае, теория которого изложена в работе [24], колебания молекулы в соответствии с терминологией, введенной Симпсоном и Петерсоном [92], слабо связаны с электронной энергией кристалла. Ограничим обсуждение этими условиями. Существует естественное разделение проблемы на две части во-первых, использование волновых функций Борна — Оппенгеймера, о которых только что говорилось, и, во-вторых, учет электронно-колебательного возмущения. Первое практически важно при рассмотрении систем спектральных полос, когда интенсивность распределена по нескольким полосам или группам полос, образующих одну или несколько прогрессий, каждая из которых относится к одному нормальному колебанию. В таких случаях распределенной интенсивности нужно рассмотреть вопрос о том, следует ли при расчете спектра кристалла учитывать переходы, образующие в совокупности электронный [c.539]

По тем же причинам атомно-абсорбционный спектральный анализ допускает высокую степень стандартизации и унификации как в отношении аппаратуры, так и в отношении условий измерений. Насколько этот момент важен, можно судить по всем известным трудностям, с которыми сталкивается исследователь при воспроизведении в своих лабораторных условиях каких-либо частных эмиссионных методик, разработанных другими лабораториями. Нередко незначительные различия в аппаратуре и даже навыках операторов вынуждают проводить поисковый этап разработки методики заново. Попытки стандартизации методов эмиссионного спектрального анализа (осуществлявшиеся в свое время в США), кроме некоторой упорядоченности в терминологии, ни к каким существенным достижениям не привели, да и вряд ли могут привести ввиду огромного количества факторов (часто неконтролируемых), влияющих на результаты анализа. [c.377]

Подобные термины удобны для технического наименования как отечественных, так и зарубежных фотоматериалов, но приведенная терминология не дает научного представления о характере спектральной чувствительности фотоматериалов. [c.90]

Публикуемые в периодических изданиях работы по спектральному анализу рассчитаны на специалистов, хорошо знакомых с методами статистической обработки данных, они описывают новейшие методы обработки информации, устройства для вычисления спектральных характеристик по сравнительно сложным алгоритмам, связь которых с выводами теории иногда трудно проследить, особенно для новичка в этой области. Многие авторы используют большое число методических и терминологических приемов и ухищрений, затрудняющих чтение статей для неспециалиста. Знакомство с методами измерения спектральных характеристик случайных процессов осложняется и рядом других обстоятельств. Нет установившихся терминологии и обозначений. Статьи по данной тематике встречаются в журналах самых различных направлений. По некоторым вопросам нет единства мнений даже среди специалистов. Последнее касается вопросов определения и измерения спектральных характеристик, интерпретации полученных данных и некоторых методических вопросов. Этим объясняется и то обстоятельство, что в чисто прикладной литературе, например в ряде книг по статистической радиотехнике и автоматике, вплоть до настоящего времени содержались ошибочные утверждения относительно определения спектральной плотности мощности случайного процесса. [c.4]

Под фильтрацией обычно понимают изменение спектрального состава входного сигнала при помощи подходящей линейной системы согласно соотношению (5-1). Соответствующие линейные системы называют избирательными или селективными. Существующая терминология исторически приспособилась к рассуждениям, проводимым на спектральном языке. [c.195]

Исследования и практика технического применения акустических воздействий показали необходимость различия их по спектральному составу на узко- и широкополосные. Терминология и критерии такой классификации заимствованы из радиотехники [19, 63]. [c.17]

Традиционно терминология и рассмотрение шума основывались на его спектральном частотном представлении. Спектраль-ну[о плотность шума часто представляют как сумму компонент с частотой, зависящей от типа со , где а — целые или дробные показатели, которые подбираются для соответствия различным типам шумов. Как мы уже видели, компоненты с а == О носят название белый шум . Компоненты с а = —1 (или близкими к —1) встречаются в различных физических процессах и получили различные названия фликкер-эффект , розовый шум , шум с частотным распределением вида 1// , чрезмерный шум , контактный шум и низкочастотный шум . Компоненты с сс = —2 иногда носят название статистического (случайного блуждающего) шума, причем это название связано с его представлением посредством модели Пуассона, которая подразумевает положительные и отрицательные ступенчатые импульсы, имеющие Я(со) = [1 (/)] = l// j, [c.484]

Прежде чем говорить о чувствительности различных спектрально-аналитических методов, следует остановиться на самом определении понятия чувствительность , так как в литературе этому вопросу обычно не уделяется достаточного внимания н существующая терминология довольно противоречива. В зависимости от того, идет ли речь о наименьшей обнаружимой концентрации или о наименьшей обнаружимой навеске вещества, говорят о концентрационной или абсолютной чувствительности анализа [ ]. Наряду с этим, под концентрационной чувствительностью иногда понимается величина, характеризующая степень изменения интенсивности аналитической линии с изменением [c.48]

Следует отметить, что в спектрально-аналитической практике укоренилась очень неточная терминология. Если измеряется только величина, пропорциональная интенсивности аналитической линии, то говорят, что анализ ведется по абсолютным интенсивностям, а если измеряется величина, пропорциональная отношению интенсивностей аналитической линии и линии сравнения, то говорят об анализе по относительным интенсивностям, несмотря на то что в обоих случаях речь идет не об измерении абсолютных интенсивностей спектральных линий, испускаемых источником, а о пропорциональных им величинах. [c.148]

В соответствии с терминологией, принятой в теории преобразования Лапласа, функцию N (з) будем называть спектральной функцией или спектром релаксации. Нормирующий множитель р включен в спектральную функцию. Следовательно, спектральная функция в отличие от функции плотности не нормирована. Хотя это имеет некоторые неудобства, но интеграл Лапласа в уравнении (4.8) не имеет никаких множителей, что облегчает использование таблиц преобразования Лапласа. [c.102]

Классификация точек спектра замкнутого линейного оператора. Ввиду отсутствия общепринятой терминологии начнем с определения основных понятий, относящихся к качественному спектральному анализу. Большую часть этих определений можно найти в [7]. [c.17]

Вывод, например, см. у Эйкена [18]. Терминологию ср. также у Хюккеля [18]. Электроны, возвращающиеся в Р-состояние, т. е. в данном случае оба р-электрона, вызывают эмиссию главной или основной серии, для которой квантовое число орбитального момента =1. У атома углерода в данном состоянии имеются три очень близко один к другому лежащих уровня энергии вследствие возможности трех комбинаций спинов <стр. 204) обоих р-электронов. В двух случаях имеются два р-электрона с параллельными спинами, а в третьем — с антипараллельными спинами, что символически принято изображать так II 1 . Поэтому в спектре получаются триплеты, на что указывает цифра слева вверху. Электроны, возвращающиеся к 5-состоянию, образуют резкую серию спектральных линий, для которой =0 у четырехвалентного атома углерода их имеется четыре 25 — 2р-электроны. Возможная комбинация их спинов [c.16]

Равенство (6 3 21) показывает, что математическое ожидание оценки xx(f) соответствует как бы просматриванию теоретического спектра Гхх (f) через спектральное окно W ([). В терминологии гл 2 Е[СххЦ)] соответствует пропусканию теоретического спектра (/) через фильтр с откликом на единичный импульс W (f). Названия спектральное окно для W (f) и корреляционное окно для w u) были введены Блэкманом и Тьюки [6] [c.291]

Одним из недостатков фурье-спектрометрии является потребность в очень точных, а поэтому дорогостоящих деталях интерферометров например, наклон подвижного зеркала в процессе сканирования не должен изменяться больще чем на половину длины волны [34]. Для преобразования интерферограммы необходима также ЭВМ, и трудности с обслуживанием в случае неисправности могут создавать препятствия в работе для спектроскопистов, привыкших к диспергирующим спектрофотометрам. Спектральный интервал, хотя и достаточный, ограничен обычной областью (400 — 3800 см ), и из-за понижения эффективности светоделителя работа прибора ухудшается (т. е. увеличиваются щумы) вблизи пределов этого интервала. Различные спектральные области требуют различных светоделителей. Интерференционный спектрофотометр всегда сканирует полный спектр, и на каждую длину волны затрачивается одинаковое время в дифракционном спектрофотометре использование замедлителя скорости позволяет сканировать быстрее или пропускать те области спектра, которые не представляют интереса или где поглощение отсутствует. Ложный электрический сигнал или пропущенная точка может оказать заметное влияние на спектр, что проявляется в виде искажения контуров полос или потери разрешения. Если отсутствует необходимая оптическая или электрическая фильтрация [46], то при интегральном преобразовании (свертке) может возникнуть ложное спектральное поглощение (в английской терминологии aliasing или folding ). В монографии Гриффитса [36] имеется хорошее обсуждение ИК-спектроскопии с преобразованием Фурье (см. также [I, 10, И, 14, 75]). [c.44]

Во-вторых, существуют большие расхождения в спектроскопической терминологии, особенно в теоретической литературе. Мы сделали попытку насколько можно ближе придерживаться первоначального смысла суи1ествительных, обозначающих энергетические уровни и спектральные линии, и нашли, что это приводит к удобной и недвусмысленной терминологии. Вкратце мы будем пользоваться следующей терминологией компоненты (линии) возникают в резуль- [c.9]

Терминология, относящаяся к химико-спектральному анализу, еще не установилась. По нашему мнению, для химикоспектральных способов анализа характерны следующие показатели [c.302]

При выявлении взаимосвязи спектра и структуры молекулы в электронной спектроскопии признается целесообразным наблюдение за изменениями в спектральных параметрах при переходе от некоторого Pi>дoнaчaльнoгo хромофора к модифицированному путем введения в систему первого дополнительной Хромофорной или ауксохромной группы. Для характеристики спектральных изменений, вызванных модификацией структуры, используется специальная терминология батохром-ный сдвиг — смещение полосы поглощения в сторону больших длин вол й, гипсохромный сдвиг — смещение полосы в сторону Меньших длин волн, гиперхромный эффект — увеличение интенсивности поглощения, гипсохромный эффект — уменьшение Интенсивности поглощения. Эти же термины используются и для описания изменений в спектре, вызываемых заменой растворителя., [c.55]

Полный анализ спектров ЯМР является сложной задачей и детально обсуждаться не будет. Действительно, для анализа каждой отдельной системы ядер может потребоваться несколько различных методов математической обработки получаемых данных в зависимости от вида симметрии молекулы (если таковая имеется), а также от относительных величин констант спин-спинового взаимодействия и химических сдвигов. Подробную информацию по этому вопросу можно найти в монографии [7]. При проведении качественного конформациоиного анализа необходимость в точном анализе всех спектральных данных отсутствует. Хотя производные пентоз и гексоз следует рассматривать как 6- и 7-спиновые системы АВСОЕР и АВСВЕРО (такая терминология предполагает, что разности химических сдвигов ядер А, В и т. д. сравнимы с константами их спин-спинового взаимодействия), спектры этих производных часто напоминают спектры первого порядка, в которых различие между химическими сдвигами протонов значительно превышает константы их спин-спинового взаимодействия. В таком случае приближенные значения констант спин-спинового взаимодействия оценивают по расстоянию (в герцах) между линиями в мультиплете. Однако полученные таким способом величины констант спин-спинОвого взаимодействия отличаются от значений, полученных [8] при помощи итерационного анализа (см. далее), причем разность величин может превышать 13%. Поскольку константы спин-спинового взаимодействия гораздо более полезны для кон-формационного анализа, чем химические сдвиги, желательно получить как можно больше значений констант спин-спинового взаимодействия протонов полуацетального цикла или протонов углеродной цепи сахара, включая константы дальнего спин-спинового взаимодействия. [c.392]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология