Процессы с участием катализаторов-переносчиков

Одним из эффективных способов ускорения электродных процессов является применение переносчиков. Так, процесс электроокисления с участием катализаторов-переносчиков включает по крайней мере две стадии — окисление исходного вещества переносчиком [c.301]

Процессы с участием катализаторов-переносчиков [c.15]

ПРОЦЕССЫ С УЧАСТИЕМ КАТАЛИЗАТОРОВ-ПЕРЕНОСЧИКОВ [c.559]

Одним из наиболее известных приемов интенсификации электрохимических процессов с участием органических веществ является применение катализаторов — переносчиков [4, 39, 40, 516, 517]. Обычно используются ионы переменной валентности (марганца, ванадия, церия, титана и др.), способные окислять или восстанавливать органические вещества не только в растворах, но и в эмульсиях и суспензиях. Роль электролиза сводится к регенерации этих ионов, как правило протекающей с высокой скоростью. Например, ионы титана (3-Ь) легко восстанавливают суспендированный в бензоле бензохинон до гидрохинона и регенерируются на катоде. При отсутствии титана выход гидрохинона по току в системе бензол—хинон—соляная кислота равен нулю, а при концентрации четыреххлористого титана 0,25 М — 96,2% [516]. Некоторые другие примеры электрохимических реакций с переносчиками приведены на стр. 9. [c.71]

Итак, можно считать доказанным, что участие катализатора в рассматриваемом процессе окисления носит эпизодический характер. Действие катализатора, как такового, распространяется лишь на очень короткий промежуток времени реакции окисления. В дальнейшем же,. несмотря на то, что катализатор уже не участвует, вся сумма свойств, переданных им системе в начале реакции, вероятно, сохраняется. Повидимому, можно считать устаревшим представление о катализаторе в процессе окисления как о системе, обязанной постоянно находиться в зоне реакции окисления и выполнять роль переносчика кислорода воздуха. [c.68]

Кроме рассмотренных выше реакций, с участием обычных катализаторов-переносчиков, известен ряд процессов, в которых используются генерируемые на электродах реакционные частицы. Так, алюминиевый анод в определенных условиях генерирует, ионы., которые восстанавливают молекулы нитрозобензола, вызывая реакцию анодной гидродимеризации [c.48]

Очевидно, одновременно будут развиваться процессы электрохимического восстановления органических соединений с участием амальгам щелочных металлов, а также процессы восстановления и окисления в присутствии катализаторов-переносчиков. [c.140]

Некоторые органические соединения образуются при электросинтезе, протекающем не на электродах, а в объеме раствора под действием катализаторов-переносчиков (медиаторов), вырабатываемых на электродах, или при участии других продуктов электролиза. В этом случае роль электролиза сводится к регенерации катализатора или вырабатыванию второго компонента реакции. Такой электросинтез называют косвенным. В качестве примера последнего можно привести электрогалогенирование органических веществ. Процесс этот сводится к электролизу солей галоге-нируемых органических соединений. При этом на аноде происходит окисление галоген-иона с образованием свободного (атемен-тарного) галогена X"—еX . [c.254]

Для анионотронных перегруппировок аллильного тнпа также предложен понный механиз.м, прнче.м различают двухстадийный и одностадийный процессы. Для анротонных сред с низкой диэлектрпч. иронпцае-мостью весьма вероятен одностадийный процесс при участии двух молекул катализатора — переносчика протона. [c.18]

Примеров участия пероксокомплексов молибдена в качестве катализаторов — переносчиков кислорода, в процессах окисления олефинов молекулярным кислородом до сих пор не найдено [7]. Активными эпоксидирующими агентами могут служить кислородные комплексы металлов платиновой группы. Так, эпоксидирование норборнена и циклогексена комплексом (РЬзР)2Р102 при —78° С в присутствии электрофильных агентов, таких как хлорангидрид бензойной кислоты, приводит к образованию эпоксидов с выходом 30—50 /о [159]. Промотирующее действие галоидангидридов объясняется образованием комплекса, [c.44]

Катализ в газовой фазе можно пытаться представить как образование промелсуточных соединений, распадающихся с образованием продуктов с последующей регенерацией катализатора. Процесс образования промежуточного соединения считается быстрым, достигающим равновесия, а распад его выступает как определяющая стадия реакции. Однако С. Н. Гиншель-вуд показал, что таких реакций практически не существует и что в действительности имеют место цепные реакции, в которых роль катализатора играют переносчики, способствующие образованию активных промежуточных соединений. Примером является окисление СО, прекращающееся (как и ряд других окислительных процессов) в результате глубокой осушки смеси СО Н-0-2. Реакция СО протекает при участии [c.287]

Близко по своей природе к реакциям перегруппировок примыкают реакции изомеризации, например, многочисленные процессы изомеризации углеродов в присутствии галогенидов алюминия. Применение метода меченых атомов позволило изучить механизм многих реавдий изомеризации. Так, проведение изомеризации н-бутана в изобутан с катализатором А1С1э в присутствии либо молекулярного трития, либо хлористого водорода меченного тритием, показало, что в этой реакции важное участие принимает НС1, являющийся переносчиком водорода. [c.146]

Относительные количества этих соединений должны изменяться в зависимости от pH, растворителя, присутствия других ионов и т. д. Каждая из этих активных частиц будет восстанавливать субстраты различными путями. Комплекс кобальта (I) является редокс-катализатором, осуществляющим восстановление путем переноса электронов на субстрат с последующим присоединением протонов. Этот комплекс, по-видимому, о1ветствен за процессы редокс-восстановления, как, например, восстановление бензохинона [356]. Моногидридное производное переносит гид-1 ид-ион или атом водорода. С участием этого соединения, вероятно, осуществляется гидрирование изученных до сих пор олефинов с активированной двойной связью (см. ниже). Что же касается дигидрида, то он, подобно другим -дигидридам (разд. 6), мог бы выступать в качестве переносчика Hj., [c.16]

Характер участия пятиокиси ванадия в процессе окисления нафталина установлен автором этой книги совместно с Д. А. Гуревичем . Показано, что пятиокнсь ванадия в процессе контактирования претерпевает существенные изменения, являющиеся следствием химического взаимодействия вещества катализатора с окисляемым продуктом. В последующей стадии восстановленный катализатор вновь окисляется до пятиокиси ванадия, которая выступает в данном случае как бы в роли переносчика кислорода. Установлено, что активность катализатора увеличивается с увеличением дисперсности его поверхностного слоя. Это увеличение дисперсности является следствием разрыхления поверхности катализатора при его работе, что объясняет явление так называемой прирабаты-паемости катализаторов из пятиокиси ванадия. [c.637]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология