Типы флуоресцентных переходов

Типы флуоресцентных переходов [c.192]

Существуют пять основных типов атомно-флуоресцентных переходов, которые приведены на рис. 4.1 в возможных вариациях. Резонансная флуоресценция имеет место тогда, когда [c.192]

Механизм гасящего эффекта ионов переходных металлов, характерный как для 1-го, так и для 2-го типа комплексонов, весьма сложен. По всей вероятности, включение -орбиталей катиона переходного металла в общую я-систему молекулы модифицирует электронное строение лиганда При этом может нарушаться запрет синглет-триплетного перехода и возникать интерконверсия. Затем происходит процесс внутримолекулярной вибрационной деградации электронной энергии триплет-возбужден-ной молекулы до основного состояния, не сопровождающийся флуоресцентным излучением. Процессу интерконверсии способствует, как известно, большая атомная масса ионов-комплексообразователей, обусловливающая значительное спин-орбиталь- [c.292]

Очень часто бывает, что при синглет-синглетных переходах колебательные состояния не принадлежат к полностью симметричному представлению соответствующей точечной группы, и переходы между разными колебательными состояниями при неизменном электронном состоянии могут характеризоваться моментами переходов, направленными по-разному. В таком случае близкое расположение друг к другу колебательных состояний может сделать невозможным выбор интервалов волновых чисел, о котором говорилось выше. Кроме того, может случиться, что два или более электронных состояния близко расположены в этом случае наблюдаемое поглощение и флуоресценция характеризуется суперпозицией различных полос, соответствующих переходам с различными направлениями моментов. В этих случаях понятие угла между ш и т теряет смысл. Однако, даже когда определение такого угла невозможно, при наличии высокой симметрии у молекулы моменты переходов могут принимать лишь небольшое число направлений и опять по анизотропии флуоресцентного излучения оказывается возможным определять относительные интенсивности переходов с разными направлениями моментов перехода. Это помогает классифицировать рассматриваемые электронные и колебательные состояния по типам симметрии. [c.310]

Излучательные переходы. В результате излучательных переходов молекула, возвращаясь в основное состояние, выделяет квант света. При дезактивации возбужденного синглетного состояния (51->-5о) наблюдается флуоресценция, а излучательный трип-лет-синглетный переход (Т1->5о) приводит к фосфоресценции. Синглет и триплет различаются естественным временем жизни. Если для синглетного состояния то составляет 10 —10 с, то для триплетного оно значительно выше и равно 10 —10 с. В связи с этим фосфоресценция наблюдается более длительное время, чем флуоресценция. Так как триплетные уровни обладают более низкой энергией, чем соответствующие синглетные, спектр фосфоресценции (Т1->5о) расположен в более длинноволновой области по сравнению со спектром флуоресценции. Это явление можно использовать для расчета энергии триплетных состояний. Следует отметить, что флуоресцентное излучение, соответствующее 81—>5о-переходу, может происходить в течение более длительного времени, чем естественное время жизни синглета. Такая замедленная флуоресценция является результатом промежуточного образования триплетного состояния, за которым следует внутри- или межмолеку-лярный перенос энергии, приводящий к низшему возбужденному синглетному состоянию. Кроме этой замедленной флуоресценции Е (или Эозин)-типа и Р-типа [18, 19] могут иметь место рекомбинационная замедленная флуоресценция или фосфоресценция [20—22]. Эти излучения возникают в результате рекомбинации первоначально возбужденных молекул и наблюдаются в твердой фазе. [c.377]

Если вся энергия поглощенного света излучается в виде однократного флуоресцентного излучения, то в этом случае энергия флуоресцентного света равна поглощенной энергии и флуоресценцию такого типа называют резонансной флуоресценцией. Однако при флуоресцентном возбуждении больших молекул излучение резонансной частоты очень маловероятно, так как в этом случае очень велика вероятность перехода энергии возбуждения в энергию колебания атомов. Если часть энергии возбуждения трансформируется в колебательную энергию, то энергия флуоресцентного излучения будет меньше и, таким образом, сдвинется в длинноволновую область по сравнению с энергией поглощенного излучения (правило Стокса). Однако иногда, особенно при повышенной температуре, электроны возбуждаются с относительно более высокого колебательного уровня основного электронного состояния и затем переходят на более низкий колебательный уровень, что приводит к флуоресцентному излучению большей энергии и, следовательно, с более короткой волной по сравнению с энергией излучения. При таком антистоксовом поведении дополнительная тепловая энергия преобразуется в энергию излучения. Антистоксово флуоресцентное излучение для аналитических целей не используется, так как энергия такого излучения очень мала. [c.426]

Различают следующие типы визуальных индикаторов одноцветные, двухцветные, кислотно-основные, адсорбционные, хемилюминесцентные, экстракционные, флуоресцентные, металлохромные, металлофлуоресцентные, смешанные, окислительно-восстановительные, осадительные [16]. Индикаторы характеризуются интервалом перехода (окраски индикатора) [16 18]. Речь идет о минимальных пределах концентрации ионов водорода, металла или другого вещества, в которых человеческий глаз способен различать оттенки интенсивности окраски, степень флуоресценции или другого свойства визуального индикатора, обусловленные изменением соотношения (концентраций) участвующих в процессе двух форм этого индикатора. Указанные пределы обычно выражают в виде отрицательного логарифма концентрации (например, pH). Для окислительно-восстановительных индикаторов интервал перехода выражается пределами окислительно-восстанови-тельного потенциа.1а. [c.579]

При введении одной нитрогруппы в 4-аминоазобензол, содержащий в 4 -положении С1, NO2 или Ы(СНз)2, образуются прочные желтые и желтовато-коричневые красители. Черный пигмент образуется при сочетании бисдиазотированного 4,4 -диамино-2-метилфе-нил-1,1 -азонафталина с 2-окси-З-нафтойной кислотой в водном растворе ацетата натрия. Ряд патентов посвящен прочным к свету и мытью флуоресцентным красителям. Например, при обработке на волокне красного красителя 2,4-диннтробензол-азодиэтиланилина водно-спиртовым раствором формальдегида и натриевой солью сульфоксиловой кислоты происходит переход красного цвета в желтый с сине-желтой флуоресценцией при освещении ультрафиолетовыми лучами. Полуэфиры щавелевой кислоты типа НйСб—М(СгН5)—СНг—СН2—О—СО—СООН являются ценными компонентами для сочетания. [c.731]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология